102691-36-1 双(二异丙基氨基)(2-氰基乙氧基)膦
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安全说明
危险品运输编号UN 1993 3/PG 3，危险等级8，包装类别I，海关编码29299000，存储类别3-易燃液体。危险性质：急性毒性类别4（经口），危害水生环境-长期危害类别3，易燃液体类别3，皮肤致敏物类别1B。运输信息：干冰运输。
用途与制备
化学合成，用于合成亚磷酰化核苷酸的试剂，是合成低聚核苷酸及反义药物的重要试剂。
医药研发; 有机合成
产率：88.5% 合成条件：at -10 - 20℃; for 73.50 h; 实验步骤：例1; 2-氰基乙基-N，N，N'，N'-四异丙基磷 - 二亚磷酸酯（PDA）的制备和稳定化2-（氰基乙氧基）二氯化膦（CDP）可以通过现有技术中描述的各种方法容易地制备。例如，三氯化磷（PCl 3）与2-氰基乙醇或三甲基甲硅烷氧基丙腈（TMSOP）的反应以良好的收率得到CDP。如果需要，可以通过仔细的真空蒸馏来纯化产物。在该实施例中使用的CDP和实施例2是通过使PCl 3与TMSOP在乙腈中在5℃下以2：1的摩尔比反应获得的。反应完成后，通过蒸馏除去溶剂和过量的POS。通过真空蒸馏进一步纯化粗产物，得到纯度大于98％的CDP。将包含1.80摩尔新蒸馏的2-（氰基乙氧基）二氯膦（CDP）（310克）在2.9Kg四氢呋喃（THF）中作为溶剂的溶液搅拌并在氮气层下冷却至-12℃，然后用8.12摩尔（90克）二异丙胺，历时90分钟，保持-10℃的温度。在环境温度下继续搅拌浆液72小时，此时通过31P NMR检查显示没有剩余反应中间体。将浆液通过烧结玻璃过滤器过滤以除去二异丙胺盐酸盐（DIPA，HCl）固体。将澄清的滤液通过350克Brockmann活化的中性氧化铝柱，该柱在165℃，小于1托的条件下干燥16小时。将滤液在旋转蒸发器上浓缩，最高浴温为45℃。蒸馏的THF用于漂洗DIPA。用HCl和氧化铝收集另外的产物，将其与第一次通过的产物合并，然后浓缩直至真空达到3托。淡黄色糖浆的产量为485克（理论值的88.5％），31P NMR的初始测定值为99.7％。表1显示了该材料（A）与以相同方式制备但没有氧化铝处理（B）的样品的稳定性的比较。 参考文献：
实验步骤：将二氯（2-氰基乙氧基）膦与二异丙胺反应48-72小时得到双(二异丙基氨基)(2-氰基乙氧基)膦。 ：反应时间48-72小时。 ：原料二氯（2-氰基乙氧基）膦不稳定，易变质，反应时间长，且难以购买，不利于工业化生产。
实验步骤：向三口瓶中加入15g三（二异丙氨基）膦和200ml二氯甲烷，搅拌至完全溶解，再加入3.86g的3-羟基丙腈和3.80g的1H-四氮唑，将所得溶液维持在-20°C-0°C的温度下反应10小时；然后，抽滤除盐，饱和碳酸氢钠洗涤，饱和氯化钠洗涤，分液，硫酸钠干燥有机相，抽滤，减压蒸出溶剂得白色或浅黄色液体；油泵减压蒸馏得到无色透明液体双(二异丙基氨基)(2-氰基乙氧基)膦7g。 合成条件：温度-20°C-0°C，反应时间10小时。 收率：摩尔收率51.5%。