4-碘-2-甲基苯胺作为重要中间体，广泛应用于医药、农药等精细化工领域，其合成方法主要基于芳香芬克尔斯坦反应，通过溴代物与碘源的交换反应制备。
医药; 农药
合成路线 1（1. 合成：13194-68-8）
产率：90%
合成条件：With copper(l) iodide; sodium iodide; N,N`-dimethylethylenediamine In 1,4-dioxane at 110℃; for 18 h; Inert atmosphere; Schlenk technique
实验步骤：芳香芬克尔斯坦反应;一般程序由于碘化铜（I）的水分和氧气敏感性，使用标准Schlenk技术在氩气下进行反应。向装有回流冷凝器的双颈梨形烧瓶中加入（het）芳基溴原料，NaI（每个溴交换2当量）和CuI（每溴交换5摩尔）。加入N，N'-二甲基乙二胺（L1）或N，N'-二甲基-1,2-环己烷二胺（L2）（每溴交换10mol％）和无水1,4-二恶烷（每1mmol NaI 0.5mL）。将所得悬浮液加热至110℃并保持18小时。冷却至室温后，将混合物倒入25％NH 3水溶液中。用H 2 O将蓝色溶液稀释至倍增体积，并用CH 2 Cl 2萃取三次。在2,2'-联吡啶的情况下，合并的有机相另外用EDTA水溶液洗涤。否则，将合并的有机相仅用盐水洗涤并用MgSO 4干燥。减压除去溶剂，得到所需产物的纯净形式。如果需要，可以通过柱色谱或重结晶纯化粗产物。
参考文献：
- [1] Synthesis (Germany), 2014, vol. 46, # 8, p. 1085 - 1090 [2] Journal of the American Chemical Society, 2015, vol. 137, # 26, p. 8328 - 8331
合成路线 2（2. 合成：13194-68-8）
产率：93%
合成条件：With 1,4-dibenzyl-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane dichloroiodate In neat (no solvent) at 20℃; for 0.17 h;
实验步骤：一般程序：在无溶剂条件下碘化芳基胺的一般程序。在室温下将DBDABCODCI（0.5mmol）和芳胺（1mmol）一起在瓷器中研磨。 完成通过TLC监测的反应后，将乙酸乙酯加入混合物中并过滤，将有机层用5％硫代硫酸钠水溶液洗涤，并用MgSO 4干燥。 真空除去溶剂，粗混合物用柱色谱法纯化，用乙酸乙酯和己烷混合物纯化，用m.p. 和1H NMR光谱。
参考文献：
- [1] Bulletin of the Chemical Society of Ethiopia, 2015, vol. 29, # 1, p. 157 - 162 [2] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1988, vol. 61, # 2, p. 600 - 602 [3] Molecules, 2002, vol. 7, # 12, p. 867 - 870 [4] Synthesis, 2004, # 3, p. 441 - 445 [5] Synthetic Communications, 2012, vol. 42, # 16, p. 2407 - 2414 [6] Journal of the Iranian Chemical Society, 2012, vol. 9, # 3, p. 321 - 326 [7] Molecules, 2005, vol. 10, # 10, p. 1307 - 1317 [8] Synthetic Communications, 2013, vol. 43, # 21, p. 2913 - 2925 [9] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 52, p. 7141 - 7145 [10] Journal of the Chinese Chemical Society, 1996, vol. 43, # 1, p. 95 - 99 [11] Molecules, 2004, vol. 9, # 7, p. 617 - 621 [12] Patent: CN103497211, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0068; 0069 [13] Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical & Analytical, 1987, vol. 26, # 4, p. 333 - 335 [14] American Chemical Journal, 1909, vol. 42, p. 500 [15] Zhurnal Obshchei Khimii, 1953, vol. 23, p. 663,666; engl. Ausg. S. 689, 691 [16] Journal of the American Chemical Society, 1925, vol. 47, p. 1711 [17] Journal of the American Chemical Society, 1941, vol. 63, p. 436 [18] Catalysis Letters, 2010, vol. 137, # 3-4, p. 190 - 201 [19] Synlett, 2012, # 2, p. 208 - 214 [20] Chemical Communications, 2014, vol. 50, # 17, p. 2136 - 2138 [21] RSC Advances, 2015, vol. 6, # 1, p. 403 - 408
