88211-50-1 3-丁炔-1-胺盐酸盐

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：88211-50-1）

产率：79% 合成条件：With hydrogenchloride; water In dichloromethane at 20℃; 实验步骤：准备18;IV-但是-3-炔基-2,2-二甲基 - ρropionamide; 丁-3-炔胺盐酸盐：将丁-3-炔基 - 氨基甲酸叔丁酯（1.81g，0.1mmol）溶于DCM（5mL）中，加入5N HCl水溶液（5mL）。 在室温下剧烈搅拌过夜。 真空浓缩至最小量，然后冷冻干燥，得到所需物质，为白色固体（809mg，79％）。N-叔丁基-3-炔基-2,2-二甲基γ-丙酰胺： 将三乙胺（3mL）加入到丁-3-基胺盐酸盐（200mg，2.1mmol）的DCM（10mL）悬浮液中，并在室温和氮气下搅拌10分钟。 然后加入纯净的新戊酰氯（284.9μL，2.31mmol）并在室温下在氮气下搅拌过夜。 真空浓缩，将残余物溶于甲醇，过滤通过SCX-2柱，用甲醇洗脱，得到标题化合物（265mg，65％）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2007/28131, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 50

合成路线 2（2. 合成：88211-50-1）

产率：1.25 g 合成条件：Stage #1: With triphenylphosphine In diethyl ether at 0℃; for 2 h; Stage #2: With water In diethyl ether at 25℃; for 20 h; Stage #3: With hydrogenchloride In diethyl ether; water 实验步骤：将5.5g步骤1.2的3-丁炔基甲磺酸盐（24.5mmol）溶解在100mL无水二甲基甲酰胺（DMF）中，并分批加入叠氮化钠（4g，61.4mmol）。 将反应混合物加热至70℃并搅拌3.5小时，冷却至25℃并用Et 2 O（50mL×3）萃取。 将合并的有机相用水，盐水洗涤，并经Na 2 SO 4干燥。 通过旋转蒸发除去挥发性溶剂。 所得含有3-丁炔-1-叠氮化物的残余物无需进一步纯化即可使用，并在0℃下与三苯基膦（6.44g，24.4mmol）在Et 2 O（100mL）中混合并搅拌2小时。 加入水（3.9mL）并将所得混合物在25℃下再搅拌20小时。 将混合物倒入1N HCl（25mL）中，水层用Et 2 O（10mL×3）萃取。 将剩余的水层在减压下旋转蒸发浓缩，得到1.25g 3-丁炔-1-氯化铵（两步产率49％）。 参考文献：

• [1] Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, # 42, p. 15096 - 15097 [2] Chemistry - A European Journal, 2010, vol. 16, # 41, p. 12303 - 12306 [3] Patent: WO2013/117559, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 28; 29 [4] Patent: EP2626356, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0084