136083-57-3 Fmoc-D-天冬氨酸

危险性质：非危险化学品

化学合成；生命科学。

化学合成；生命科学

合成路线 1（1. 合成：136083-57-3）

产率：92% 合成条件：With sodium carbonate In water; N,N-dimethyl-formamide at 0 - 20℃; for 1 h; 实验步骤：将3.03g（22.8mmol; 1.2当量）L-天冬氨酸（Fluka）溶于54ml（68.8mmol; 3.6当量）13.5％（m / v）碳酸钠水溶液中，干燥250ml圆底烧瓶。将介质在0℃的冰浴中冷却，然后加入溶解在44ml DMF中的6.41g（19.0mmol; 1当量）N-（9-芴基甲氧基羰氧基）琥珀酰亚胺（N-Fmoc）的溶液。剧烈搅拌（在反应介质中形成沉淀）。在环境温度下搅拌1小时。然后将混合物在665ml水中稀释，用乙醚（1×80ml）萃取，然后用乙酸乙酯（2×60ml）萃取。将得到的水相在冰浴中冷却，并用浓（6N）盐酸酸化至pH 2。含有沉淀产物（油状物）的水相用乙酸乙酯（6×60ml）萃取。萃取得到的有机相用饱和氯化钠水溶液（3×35ml）洗涤，然后用水（2×35ml）洗涤，用硫酸钠干燥，并在旋转蒸发器中浓缩（35℃）。 ）直到获得小的残余体积。通过在剧烈搅拌下加入石油醚（约10倍残留体积）使化合物17重结晶。通过在4℃下沉降2小时使混合物分离后，滤出沉淀物，然后在真空烘箱中干燥24小时。分离出6.22g（17.5mmol）化合物17，为细白色粉末。经验式：C19H17NO6，M = 355.35g.mol -1产率：92％Mp：181℃.TLC：Rf = 0.8洗脱液：60％AcOH / BuOH 4/6（v / v）ESI-MS +：m / z测量在378.1 [M + Na] +，C 17 H 17 NO 6 Na的计算值为378.1。1H NMR（dmso-d6,500.13MHz）δ（ppm）：12.60（宽s，2H，COOH）; 7.89（d，2H，H-4 / H-4'，3J4-3 = 3J4'-3'= 7.5Hz）; 7.72（d，1H，NαH）; 7.70（d，2H，H-1 / H-1'，3J1-2 = 3J1'-2'= 7.5Hz）; 7.42（t，2H，H-3 / H-3'，3J3-2 = 3J3-4 = 3J3'-2'= 3J3'-4'= 7.5Hz）; 7.33（t，2H，H-2 / H-2'，3J2-1 = 3J2-3 = 3J2'-1'= 3J2'-3'= 7.5Hz）; 4.34（m，1H，H-α）; 4.29（d，2H，H-8）; 4.22（t，1H，H-7）; 2.73（dd，1H，H-β，3Jβ-α= 5.5Hz，3Jβ-β'= 16.4Hz）; 2.58（dd，1H，H-β'，3Jβ'-α= 8.3Hz，3J = 16.4Hz）13C NMR（dmso-d6,125.77MHz）δ（ppm）：172.8,171.8（CαH-COOH，CβH2-COOH） ）; 155.9（C-9）; 143.9（C-5 / C-5'）; 140.8（C-6 / C-6'）; 127.7（C-3 / C-3'）; 127.2（C-2 / C-2'）; 125.4（C-1 / C-1'）; 120.2（C-4 / C-4'）; 65.8（C-8）; 50.6（C-α）; 46.7（C-7）; 36.1（C-β） 参考文献：