125568-73-2 5-氨基-2,4-二氟苯甲酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：125568-73-2）

产率：96% 合成条件：With iron; acetic acid In water at 40℃; for 1.50 h; 实验步骤：将铁粉（12 3 g，0 22 mol，4当量）加入到2,4-二氟-5-硝基苯甲酸甲酯中间体18（12.0g，0.06mol，1当量）的乙酸（150mL）溶液中。 将反应物加热至40℃，保持15小时。将反应混合物通过硅藻土垫过滤，过滤的溶液用乙酸乙酯萃取。有机物用饱和NaCl水溶液洗涤，用Na 2 SO 4干燥， 过滤并浓缩，得到中间体19（10Og，96％收率），为棕色固体1H NMR（400MHz，DMSO-cfe）δppm727（dd，J = 9 98,742Hz，1H），714（ t，J = 10 99 Hz，1 H），5 28（s，2 H），3 77（s，3 H）ES-LCMS m / z 189 0（M + H） 参考文献：

• [1] Patent: WO2009/75960, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 22 [2] Patent: WO2009/58919, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 23 [3] Patent: WO2009/58923, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 12 [4] Journal of Organic Chemistry, 1990, vol. 55, # 7, p. 2034 - 2044

合成路线 2（2. 合成：125568-73-2）

产率：86% 合成条件：With thionyl chloride In methanol at 80℃; for 1 h; Cooling with ice 实验步骤：向冰冷的5-氨基-2,4-二氟 - 苯甲酸（1.0g，0.017mol）的甲醇（20.0mL）溶液中加入亚硫酰氯（2.514mL，0.035mol）。 将所得混合物在80℃下加热1小时。 通过TLC监测反应进程。 减压浓缩反应混合物。 将DCM和水加入到反应混合物中。 将合并的有机层用硫酸钠干燥，减压浓缩，得到产物5-氨基-2,4-二氟 - 苯甲酸甲酯（2.8g，86.0％）。 LCMS（ESI阳离子）m / z：计算值：187.15;实测值：187.15。 观测到的; 188.2（M + 1）。 1H-NMR（400MHz，CDCl3）：δ7.35-7.39（m，1H），6.82-6.87（m，1H）和3.92（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2018/178338, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 104