745048-63-9 5-氨基-2-溴-4-甲基苯甲酸
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药
产率：89% 合成条件：With N-Bromosuccinimide In N,N-dimethyl-formamide at 0℃; for 1.17 h; Inert atmosphere 实验步骤：在0℃下，向酸24（81g，535.8mmol）的DMF（500mL）溶液中分批加入NBS。将混合物在0℃下搅拌70分钟。在搅拌下将混合物倒入H 2 O（1L）中。沉淀产物并过滤。将固体用H 2 O洗涤，并将固体在50℃下真空干燥24小时，得到溴化物（109g，89％）。向溴化物（109g，473.8mmol）的MeOH（900mL）溶液中加入。在0℃下滴加亚硫酰氯（70mL，947.6mmol）。将混合物温热至室温。在65°C搅拌18小时。将混合物真空蒸发。将残余物用EtOAc（500mL）稀释，并用水溶液洗涤。饱和NaHCO 3溶液（700mL x.3）。有机层用无水MgSO 4干燥，过滤并真空浓缩，得到酯25（107g，92％）。向酯25（60.4g，229mmol）的CCl 4（900mL）溶液中加入NBS（49.0）。 g，275mmol）和AIBN（3.80g，22.9mmol）。将混合物在85℃下搅拌15小时。将混合物冷却至室温并通过硅藻土过滤以除去不溶性固体。将滤液真空蒸发，得到粗苄基溴。向苄基溴（93.6g，273mmol）的DMF（500mL）溶液中加入NaOAc（56g，683mmol）。将混合物在室温下搅拌20小时，并用EtOAc稀释。用水溶液洗涤有机层。将50％NaCl溶液用无水MgSO 4干燥，过滤并真空浓缩。将残余物用MeOH研磨，并将标题化合物沉淀为固体。滤出固体，用MeOH洗涤，真空干燥，得到产物（36g，51％，2步）。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ7.84（s，1H），7.71（s，2H），5.19（s，2H），3.94（s，3H），2.19（s，3H）; MH + 321.向乙酸乙酯（33.5g，104.1mmol）的THF / MeOH / H 2 O（250mL / 250mL / 90mL）溶液中加入氢氧化锂一水合物（13.1g，312mmol）。将混合物在室温下搅拌15小时。将混合物真空蒸发以除去有机溶剂。将残余物用H 2 O稀释，冷却至0℃并用水溶液酸化。 1N HCl溶液。将标题化合物26沉淀为固体，过滤并用H 2 O洗涤。将固体在50℃下真空干燥15小时，得到产物（27.2g，96％）。 MH + 265。 参考文献：