农药杀虫剂。
农药
合成路线1（1. 合成：63-25-2）
产率：45%
合成条件：With tert.-butylhydroperoxide; 1,10-Phenanthroline; copper diacetate In decane at 20℃; for 2 h; Molecular sieve; Inert atmosphere
实验步骤：通用方法：在反应容器Cu（OAc）2（20mol％）中，将1,10-菲咯啉（20mol％）溶解在2mL甲酰胺源中。将反应混合物搅拌5分钟并加入苯酚（1）底物。向上述反应混合物中滴加TBHP（癸烷溶液中5-6M），搅拌5分钟。然后将反应温度升至80℃并搅拌8小时。冷却至室温后，将反应混合物直接用硅胶柱色谱纯化，用5-10％乙酸乙酯和己烷混合物洗脱，得到所需产物（3）。通过柱色谱进行产物分离时应小心。我们观察到在某些情况下原料和产品都非常接近，其中TLC必须由UV和碘监测。对N-甲基甲酰胺反应采用略微改进的方法，其中反应在室温下进行2小时。将粗产物直接在硅胶上进行柱色谱，得到所需产物（5）。
参考文献：
- [1] Synlett, 2014, vol. 25, # 15, p. 2133 - 2138
路线2：热法
- 步骤：将光气预热至90℃左右，甲胺预热至220℃，按摩尔比1：3：1调节流量进行酰氯化合成反应，该合成器上部温度控制在340～360℃，下部温度控制在240～280℃。控制反应气缓冲出口压力在0.1兆帕以下，酰氯受器和冷凝器夹套水温应严格控制。得到的甲氨基甲酰氯平均含量90%以上，收率83%以上。将甲萘酚和甲氨基甲酰氯以1：1.2的摩尔比投入缩合釜，搅拌反应。工艺过程可采用先将甲氨基甲酰氯溶于四氯化碳、氯苯、甲苯或其他溶剂中，再与甲萘酚反应；也可将其配的5%甲萘酚钠水溶液、3%氢氧化钠溶液及甲氨基甲酰氯溶液投入缩合釜，温度控制在10～15℃、pH8～11下连续反应，溢出的反应物经离心分离、水洗、干燥得甲萘威。
路线3：冷法
- 步骤：将甲苯投入搪玻璃反应釜，再加入熔融的甲萘酚，搅拌冷却至-5℃以下，通入光气，同时滴加20%氢氧化钠溶液，反应维持在pH6～7，光化反应完成后，仍在-5℃下滴加一甲胺和氢氧化钠溶液，加完后搅拌保温2小时。将反应液过滤，回收滤液中的甲苯供循环使用，滤饼用稀盐酸和水洗滴，干燥，即得甲萘威，含量约95%，收率90%左右。
路线4：异氰酸甲酯法
- 异氰酸甲酯的制备：甲胺与光气在高温下直接进行气相反应，反应器为一管道。反应温度大于400℃，反应器材质为钢衬石墨。防止副产物生成以及杜绝反应器堵塞是生产中关键。异氰酸甲酯分离与精制系统主要设备是脱光气塔，精制异氰酸甲酯塔为90块塔板的浮阀塔，均采用高镍合金钢材料制造。
- 甲萘威的合成：反应在溶剂存在下进行，温度60～80℃，稍有负压。生成的混合溶液通过蒸馏，将过量的异氰酸甲酯从蒸馏塔顶部与部分溶剂一起蒸出，再回复使用。甲萘威在溶液中经精制，得纯品。
