15854-87-2 4-碘吡啶

WGK Germany:3，Hazard Note:Irritant/Light Sensitive，海关编码:29333990，存储类别:11 - 可燃固体，危险性类别:急性毒性 类别4 经口，眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3

4-碘吡啶被用作合成吲哚甲酰胺作为糖皮质激素受体激动剂的试剂；用作医药中间体

医药

合成路线 1（1. 合成：15854-87-2）

• 产率：50%
• 合成条件：Stage #1: With [(THF)Li(μ-2,2,6,6-tetramethylpiperidide)(μ-tert-butyl)Zn(tert-butyl)] In tetrahydrofuran at 0℃; for 2 h; Inert atmosphere Stage #2: With iodine In tetrahydrofuran at 0℃; for 1 h; Inert atmosphere
• 实验步骤：通用方法：[Li（TMP）Zn（tBu）2] 1根据文献方法2在0.4mmol规模的THF溶液中制备。 在0℃下向该溶液中加入吡啶（0.032mL，0.4mmol），并使得到的浅橙色反应进行2小时。 然后用I 2（508mg，在1mL THF中）淬灭溶液并搅拌1小时。 加入10％Na 2 S 2 O 3溶液直至漂白，并用DCM（3×1mL）萃取产物。 将合并的有机萃取物用MgSO 4干燥，减压除去溶剂。 通过SiO 2色谱法使用EtOAc：庚烷（20：80→30：70）纯化残余物，得到化合物5a，为灰白色固体42mg（50％）1H NMR（400MHz，CDCl 3）δppm7.59-7.86（ m，2H）8.07-8.44（m，2H）。
• 参考文献：
  • [1] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 36, p. 4590 - 4594 [2] Journal of Organic Chemistry, 1984, vol. 49, # 20, p. 3857 - 3859

路线2：基于110-86-1和15854-87-2的合成

• 步骤：通用方法：[Li(TMP)Zn(tBu)2] 1根据文献方法在0.4 mmol规模的THF溶液中制备。在0°C下向该溶液中加入吡啶（0.032 mL，0.4 mmol），并使得到的浅橙色反应混合物在室温下搅拌2小时。随后，用I2（508 mg，溶解于1 mL THF中）淬灭反应，并继续搅拌1小时。加入10% Na2S2O3溶液直至反应混合物颜色褪去，然后用DCM（3×1 mL）萃取产物。合并有机萃取物，用MgSO4干燥，减压浓缩除去溶剂。通过硅胶柱色谱法，使用EtOAc:庚烷（20:80→30:70）作为洗脱剂，纯化残余物，得到4-碘吡啶（化合物5a），为灰白色固体（42 mg，产率50%）。
• 产物表征：1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ ppm 7.59-7.86（m，2H），8.07-8.44（m，2H）。
• 参考文献：
  • [1] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 36, p. 4590 - 4594
  • [2] Journal of Organic Chemistry, 1984, vol. 49, # 20, p. 3857 - 3859