60-00-4 乙二胺四乙酸

运输信息：常温运输。危险描述：危险品运输编号UN 3077 9/PGIII，危险等级9，WGK Germany 2，RTECS号AH4025000，F:3，自燃温度>200°C，TSCA listed，海关编码2922 49 85，存储类别11-可燃固体，危险性类别眼部刺激类别2，毒害物质数据60-00-4，毒性LD50 orally in Rabbit:2580 mg/kg。危险性质：否，危险品属性：非危险品。

作为络合剂用于化学合成、血液抗凝、消除重金属对酶催化反应的抑制作用、洗涤剂、掩蔽剂；用于乳液聚合用水的螯合剂，除去金属离子；用于锅炉水质软化防止结垢；在电镀液中作络合剂和pH值调节剂，在钠盐钝化液中作光亮剂；与甲酰胺环合制乙亚胺治疗银屑病；作为金属离子螯合剂用于细胞消化；其盐类用于照相化学品、水处理剂、化学品精制、纺织助剂、皮革化学品、造纸化学品、医药、合成橡胶、微肥生产等领域

医药;水处理;洗涤剂;纺织;皮革;造纸;电镀;照相化学品;微肥生产;合成橡胶;化妆品;食品;染料

合成路线 1（1. 合成：60-00-4）

产率：95.29% 合成条件：Stage #1: With sodium hydrogencarbonate In toluene at 80 - 90℃; for 10.50 h; Stage #2: With sodium hydroxide In water at 70 - 80℃; for 8.50 h; Reflux 实验步骤：在烧瓶中加入282g四亚氨基二乙酸（2. lmol，含量99％），300ml甲苯，搅拌并溶解碳酸氢钠催化剂，加入101g（1.2mol），温热至80°C，滴加二氯乙烷燃烧lOOg （lmol），4h加完，然后80-90°C保温反应6. 5h，冷却过滤回来; 在反应烧瓶中加入604g32％氢氧化钠，加入800ml水，在回流条件下加热至沸腾，然后将上述取代的缩合物均匀滴加到液体苛性钠中，加入3. 5h完成，然后在该温度下保温 4. 5h，冷却至70-80°C，加入0.5％重量的活性炭原液脱色0. 5h，过滤; 加入31％盐酸至pH值在1-2℃之间，冷却至30-40℃，离心，然后干燥得到的EDTA产物557g，含量99.53％，收率95.29％。 参考文献：

• [1] Patent: CN103497117, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0040-0042 [2] Patent: US2419157, 1944, [3] Patent: US2419157, 1944,

合成路线 2（2. 合成：60-00-4）

产率：95.81% 合成条件：Stage #1: With sodium hydroxide In toluene at 80 - 90℃; for 9.50 h; Stage #2: With sodium hydroxide In water at 70 - 80℃; for 4.50 h; Reflux 实验步骤：在四颈烧瓶中加入亚氨基二乙酸乙酯427g（2.25mol，含量99.5％），500ml甲苯并搅拌溶解。然后加入氢氧化钠催化剂56g（1.4mol），加热至80℃，滴加100g二氯乙烷（1mol）并在3.5h内完成加入。然后在80-90℃下进行绝缘反应6h，冷却后过滤器备用;在反应烧瓶中加入577g 32％氢氧化钠，800ml水，然后在回流条件下加热至沸腾，然后在加入3小时后，将上述取代的缩合物均匀滴加到液体苛性钠中，然后在此温度下保持反应4.5h，冷却至70-80℃，然后加入0.5％重量的活性炭进料溶液，脱色0. 5h并过滤;然后加入31％盐酸酸化至pH值1-2之间，即可冷却至30-40℃，离心，然后干燥，得到EDTΑ产品560g，含量为99.63％，收率95.81％。 参考文献：

• [1] Patent: CN103497117, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0046-0048

合成路线 3（3. 合成：60-00-4）

产率：96.83% 合成条件：Stage #1: With calcium oxide In 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene at 105 - 115℃; for 9.50 h; Large scale Stage #2: With sodium hydroxide In water at 70 - 80℃; for 9 h; Large scale 实验步骤：在四颈烧瓶中加入亚氨基二乙腈213g（2.2Kmol，含量98％），600ml甲苯并搅拌溶解。然后加入67.2Kg（1.20Kmol）氧化钙催化剂，加热至110℃，滴加380Kg（1Kmol）二氯乙烷，并在3.5小时内完成加入。然后在105-115℃下进行绝缘反应6h，冷却后过滤器备用;在反应烧瓶中加入633Kg 32％氢氧化钠，加入800ml水，然后在回流条件下加热至沸腾，然后在加入3.5小时后，将上述取代的缩合物均匀滴加到液体苛性钠中，然后在此温度下保持反应5h，冷却至70-80℃，然后加入0.5％重量的活性炭进料溶液，脱色0. 5h并过滤;然后加入32％盐酸酸化至pH值1-2之间，即可冷却至30-40℃，离心，然后干燥，得到EDTΑ产物566g，含量为99.74％，收率96.83％。 参考文献：

• [1] Patent: CN103497117, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0058-0060

工业生产工艺分类

• 氯乙酸法：氯乙酸和碳酸钠（或30%NaOH）反应生成氯乙酸钠，在碱性溶液中与乙二胺低温缩合生成EDTA四钠盐，硫酸酸化得EDTA，经活性炭脱色、过滤、水洗、浓盐酸结晶、过滤、水洗、干燥得成品；间歇法操作，收率低、质量不稳定（含氯离子）、设备腐蚀严重，国外基本淘汰，国内食品级仍用。
• 氢氰酸法：二步法，乙二胺与氢氰酸、甲醛在弱酸性条件下反应生成腈，分离后在碱性条件下水合生成EDTA；工艺流程长，需处理氢氰酸。
• 氰化钠法：工业最广泛采用，乙二胺、氰化钠及甲醛在碱性条件下一步生成EDTA四钠盐，硫酸酸化母液控制pH得EDTA或其二钠盐，二钠盐与氢氧化钠反应得四钠盐；可在多功能装置切换生产多种螯合剂。