化学合成
化学合成
路线1：以溴-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮为原料
- 步骤：向含有29g（6.3% w/w，绝对质量1.83g，9.1mmol）溴-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的氯苯溶液中加入50ml乙腈和100ml 10%硫酸，在回流温度（约70℃）下搅拌90分钟；再加入50ml乙腈，继续搅拌17小时直至反应完全（HPLC监测）；反应完成后，旋转蒸发除去乙腈和大部分氯苯，残余物用100ml乙酸乙酯萃取，分离水相；有机相经硫酸镁干燥、过滤、真空浓缩除去溶剂，得到产物。
- 收率：68%（0.86g）
- 表征数据：MS：138（M+），109,96,81,68,55,39；1H NMR（CDCl3）：1.80-2.15（m，6H），2.95（s，2H），3.05-3.15（d，1H），3.20-3.30（d，1H）
- 参考文献：[1] Patent: WO2005/105717, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 7-8
路线2：以3-氯-双环[3.2.1]-3-辛烯-2-酮为原料
- 步骤：将61g（0.39mol）3-氯-双环[3.2.1]-3-辛烯-2-酮溶于500mL甲醇中，加入1.25g（0.02mol，5mol%）氰化钾和109g（1.365mol）50%氢氧化钠溶液，加热回流3小时（TLC检测反应过程，展开溶剂：石油醚/乙酸乙酯=3/2）；减压浓缩除去溶剂，加入稀盐酸至pH=3~4，用乙酸乙酯（500mL×2）萃取；有机层经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到浅棕色固体粗产物，用乙酸乙酯重结晶得到纯产物。
- 收率：84.4%（45.5g）
- 参考文献：[1] Patent: CN105693569, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0052; 0053; 0060; 0061
