65600-74-0 (二乙氧基甲基)磷酸乙酯

危险性质：否

化学合成

化学合成

路线1：次磷酸铵与原甲酸三乙酯在甲磺酸催化下合成

• 步骤：在氮气下，将原甲酸三乙酯加入冷的（0℃）次磷酸铵、甲苯和乙醇的混合物中，加入甲磺酸（放热，保持温度低于10℃），搅拌2-2.5小时后用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭，相分离后浓缩有机层得到产物
• 条件：以次磷酸铵为原料，原甲酸三乙酯为反应物，甲磺酸为催化剂，溶剂为甲苯和乙醇，反应温度0-10℃，反应时间2-2.5小时
• 收率：实验室规模（120mmol次磷酸铵）收率61%；2-L级收率56%；500L级收率58.9%
• 参考文献：[1] European Journal of Organic Chemistry, 2009, #34, p.6048-6054；[2] Journal of Organic Chemistry, 2008, vol.73, #22, p.8987-8991；[3] Chemistry - A European Journal, 2008, vol.14, #20, p.6049-6052；[4] Tetrahedron, 1999, vol.55, #3, p.771-780；[5] Patent: WO2006/31180, 2006, A1；[6] Tetrahedron Letters, 1992, vol.33, #35, p.5133-5136；[7] Patent: US4933478, 1990, A；[8] Synlett, 2008, #14, p.2142-2146；[9] Tetrahedron Letters, 2014, vol.55, #27, p.3706-3708

路线2：次磷酸与甲酸甲酯在对甲苯磺酸催化下合成

• 步骤：在预先脱氧的三颈烧瓶中，氮气下加入次磷酸、甲酸甲酯和对甲苯磺酸，回流24小时，反应介质溶于氯仿，用碳酸氢钠饱和溶液洗涤，干燥后蒸发有机相，减压蒸馏得到产物
• 条件：以次磷酸为原料，甲酸甲酯为反应物，对甲苯磺酸为催化剂，回流反应24小时
• 收率：61%
• 参考文献：[1] Patent: WO2009/4096, 2009, A1