885681-96-9 4-溴-1-(溴甲基)-2-碘苯

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险性质：否。海关编码：2903998090

化学合成

化学合成

合成路线1（1. 合成：885681-96-9）

• 产率：78%
• 合成条件：With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane for 18 h; Reflux
• 实验步骤：另外，在前一步骤中得到的4-溴-2-碘甲苯（9.00g，23.9mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（5.95g，33.5mmol）和2,2-偶氮二（2-甲基丙腈）（39mg，2.4mmol）使四氯化碳（100mL）回流温度18小时。此后，过滤反应溶液，并将滤液减压浓缩。然后，当通过硅胶柱色谱法（正己烷）纯化时，得到7.0g（78％）的所需产物
• 参考文献： [1] Patent: TW2016/9616, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0162 [2] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 76, # 7, p. 2227 - 2239 [3] Synthesis, 2011, # 15, p. 2387 - 2391 [4] Patent: WO2011/127383, 2011, A2. Location in patent: Page/Page column 74 [5] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 7, p. 1841 - 1844 [6] Angew. Chem., 2014, vol. 53-126, # 7, p. 1872 - 1875 [7] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1996, vol. 69, # 2, p. 499 - 508

路线2：以4-溴-2-碘-1-甲基苯为原料合成4-溴-1-(溴甲基)-2-碘苯（15b）

• 一般步骤：在氮气保护下，将4-溴-2-碘甲苯（3.94 g，13.3 mmol）溶于1,2-二氯乙烷（19 mL）中，置于50 mL双颈圆底烧瓶中，室温搅拌。随后依次加入过氧化苯甲酰（164 mg，0.663 mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（NBS，2.63 g，14.6 mmol），将反应混合物加热回流5小时。反应完成后，冷却至室温，过滤收集沉淀，并用己烷洗涤。滤液经无水硫酸镁（MgSO4）干燥后，过滤并减压浓缩，得到橙色固体。该固体用冷甲醇冲洗，得到灰白色固体产物（3.27 g，8.75 mmol，收率66%），无需进一步纯化即可用于后续反应。
• 产物确认：产物结构经1H-NMR（400 MHz，CDCl3）确认：δ 8.01（d，1H，J = 2.0 Hz），7.47（dd，1H，J = 8.3, 2.0 Hz），7.33（d，1H，J = 8.3 Hz），4.54（s，2H）；高分辨质谱（HRMS，EI）m/z计算值C7H5Br2I [M+]：377.7762，实测值：377.7759。