869-09-0 2,4-二溴戊二酸二甲酯

危险性质：否

化学合成

化学合成

路线1：以戊二酰氯为原料

• 步骤：向戊二酰氯（20.00g，118.33毫摩尔）中加入13.33ml（260.30毫摩尔）溴，90℃下用300W灯照射4小时；冷却至室温后，冰浴下加入71.89ml（1775毫摩尔）无水甲醇，搅拌12小时；浓缩后加72ml水，乙醚萃取，依次用5％NaHCO₃和2％NaHSO₃洗涤，干燥（Na₂SO₄）并浓缩得橙色油状物；粗品经140-145℃/0.1mmHg蒸馏纯化。
• 条件：Stage #1: 90℃，4h，UV-irradiation；Stage #2: 20℃，12h。
• 产率：95%。
• 表征：Rf：0.56（6：1己烷-乙酸乙酯）；B.p.：145℃/0.1mmHg（Lit.21：120℃/0.01mmHg）；IR v（cm⁻¹）:(膜）1730（C=OR）；¹H-NMR（CDCl₃）：2.49-3.00（m，2H，CH₂），3.82（s，6H，CH₃x2），4.36-4.50（m，2H，CHx2）。
• 参考文献：[1] Patent: WO2005/108402, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 10-13

路线2：以2,4-二溴戊二酸为原料

• 步骤：将1.14g（3.93mmol）2,4-二溴戊二酸、1ml甲醇、1.2ml CCl₄和1滴浓盐酸混合，在硫酸存在下回流8小时；反应完成后进行水性后处理（CH₂Cl₂/饱和NaHCO₃萃取），有机相经硅胶过滤、蒸发得产物。
• 条件：硫酸存在下回流8小时。
• 产率：70%。
• 表征：¹H NMR（CDCl₃）：δ3.82（s，6H）；dl异构体：δ4.53（dd，2H，J=6.5,8），2.68（dd，2H，J=6.5,8）；内消旋异构体：δ4.41（t，2H，J=7.5），2.89（dt，1H，J=7.5（t），14.5（d）），2.64（dt，1H，J=7.5（t），14.5（d））；dl/meso=3：1；IR（neat）：3004,2955,1740,1437,1300,1267,1215,1156,851cm⁻¹。
• 参考文献：[1] Patent: US4946839, 1990, A；[2] Patent: US4990504, 1991, A