58788-79-7 1,3-双(4-氨基苯基)金刚烷

合成路线 1（1. 合成：58788-79-7）

• 产率：92.6%
• 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride In ethanol; water at 80 - 90℃; for 15 h; Stage #2: With sodium hydroxide In water at 40℃; for 0.50 h;
• 实验步骤：向烧瓶中加入856g乙醇和1290g盐酸，加入522g原料，搅拌加热回流15小时（过夜，温度为80-90℃），然后缓慢冷却至0-10℃下沉淀出大量晶体。搅拌2小时后，过滤混合物，得到453g固体湿重。在50℃下回收母液，并通过旋转蒸发除去醇。然后将混合物冷却至0-10℃并过滤至湿重157g。在用5体积的水（2265mL）溶解453g粗湿重后，制备10％氢氧化钠水溶液和4当量（基于原油重量）的氢氧化钠。将原料水溶液缓慢滴入10％氢氧化钠水溶液中以沉淀大量固体，温度不超过40℃，搅拌混合物30分钟，pH为碱性（12-14），过滤，并将得到的固体用5倍体积的水打浆。滤出485g的固体湿重，从母液中回收的固体的碱度与上述相同，得到412g的固体湿重。将412g固体湿重从1.0L DMF中重结晶，温热至50℃，并且晶体在30℃下沉淀并且温度降低至10-20℃，搅拌2小时，过滤得到固体湿重306g，在室温下用2体积（1.7L）甲基叔丁基醚打浆固体1.5小时，过滤并洗涤用石油醚（400毫升），抽到没有液体滴出。获得247g产物。
• 参考文献：
  • [1] Patent: CN107673977, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0028; 0032; 0046
  • [2] Polyhedron, 2018, vol. 145, p. 141 - 146

合成路线 2（2. 合成：58788-79-7）

• 产率：87.5%
• 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride In ethanol; water at 80 - 90℃; for 15 h; Stage #2: With sodium hydroxide In water at 40℃; for 0.50 h;
• 实验步骤：向烧瓶中加入825g乙醇和1260g盐酸。加入439g原料并搅拌加热回流15小时（过夜，温度为80-90℃），然后缓慢冷却至0-10℃以沉淀出大量晶体。继续搅拌2小时，然后过滤，得到湿重382g。在50℃通过旋转蒸发除去乙醇后，冷却至0-10°C，过滤至湿重106g，将382g粗湿重用5倍体积的水（1910mL）溶解，然后使用4eq（按原油重量计算）的氢氧化钠配制成10％氢氧化钠水溶液。将原料水溶液缓慢滴入10％氢氧化钠水溶液中以沉淀大量固体，温度不超过40℃，搅拌混合物30分钟，pH为碱性（12-14），过滤，并将得到的固体用5倍体积的水打浆。过滤固体湿重402g，从母液中回收的固体的碱度与上述相同，得到356g的湿固体重量。将356g固体湿重从1.0L DMF中重结晶，温热至50℃，溶解，并且晶体在30℃下沉淀，温度降至10-20℃，并搅拌混合物2小时后过滤，得到278克固体湿重。将体积为2倍（1.5L）的甲基叔丁基醚的体积在室温下浆化1.5小时，过滤并用石油醚（400mL）洗涤并泵送直至没有液体滴下。获得230g产物。
• 参考文献：
  • [1] Patent: CN107673977, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0028; 0032; 0046