58123-62-9 N-甲基-D-脯氨酸

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品。

化学合成;生命科学

化学合成;生命科学

路线1：L-脯氨酸与甲醛在Pd/C催化下氢化合成

• 步骤：将L-脯氨酸（2.0g，17.4mmol）溶解于甲醇（20mL）中，加入40%甲醛水溶液（1.4mL，19.1mmol），再加入10%Pd/C催化剂（500mg），在氢气氛围下搅拌过夜；反应完成后过滤除去催化剂，用甲醇洗涤硅藻土垫，合并滤液减压浓缩；将残余物溶于乙醇/苯（1:1，100mL）中再次浓缩，得到固体产物，在甲醇/乙醚中重结晶得细针状晶体。
• 条件：钯碳（10%）催化，氢气氛围，甲醇/水为溶剂。
• 收率：92%。
• 产物性状：细针状晶体，熔点109-111℃；1H NMR（D2O，300MHz）：δ=3.95-3.90（1H，m），3.24-3.15（2H，m），2.97（3H，s），2.22-2.01（4H，m）；ESI-MS（m/z）：130.2 [M+H]+（100）。
• 参考文献：Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, #7, p.2652-2667；Green Chemistry, 2016, vol.18, #16, p.4374-4392等15篇。

路线2：L-脯氨酸与甲醛在Pd/C催化下氢化合成

• 步骤：向含有L-脯氨酸（33g，286.7mmol）和37wt%甲醛水溶液（24mL）的175mL甲醇中加入10%Pd/C（1.65g），在氢气氛围下氢化；反应完成后过滤除去催化剂，浓缩滤液，残余物用乙醚研磨并在高真空下干燥得白色粉末粗产物。
• 条件：钯碳（10%）催化，氢气氛围，甲醇为溶剂。
• 收率：90%。
• 产物性状：白色粉末；MS（DCI/NH3）m/e 130（M+H）+，147（M+NH4）+；1H-NMR（D2O）δ1.94-2.23（m，4H）；2.45-2.57（m，1H）；2.94（s，3H）；3.16（m，1H）；3.74（m，1H）；3.90（dd，1H）。
• 参考文献：Patent: US5424444, 1995, A等3篇。

路线3：L-脯氨酸与甲醛在Pd/C催化下氢化合成

• 步骤：将L-脯氨酸（2.0g，17.4mmol）溶解于甲醇（20ml）中，加入40%甲醛水溶液（1.4ml，19.1mmol），再加入10%钯炭催化剂（500mg），在氢气氛下搅拌过夜；反应完成后过滤除去催化剂，用甲醇洗涤硅藻土垫，合并滤液减压浓缩；将残余物溶于乙醇-苯（1:1，100ML）中再次浓缩，得到固体产物，用甲醇-乙醚重结晶得细针状晶体。
• 条件：钯炭（10%）催化，氢气氛围，甲醇/水为溶剂。
• 收率：98%。
• 产物性状：细针状晶体，熔点142-145℃，[α]23D -78.0°（c 2.0，MeOH）；1H NMR（300MHz，D2O）3.71-3.65和3.55-3.51（2m，1H），3.00-2.91（m，1H），2.74（s，3H），2.34-2.28（m，1H），1.99-1.78（m，3H）；13C NMR（75MHz，CDCl3）δ173.06,70.18,55.83,40.26,28.34,22.37；IR（KBr盘）v 3000-2800（CH，饱和），2675和2605（铵离子），1669（CO2H），1612（CO2-），1468,1401,1354,1327,1234,1183,1112,1056,1025,808,775 cm-1；HRMS计算值（C11H11NO2）：129.0790，实测值：129.0784。
• 参考文献：Patent: WO2004/7427, 2004, A1. Location in patent: Page 79-80