高效催化醇类氧化成为对应的羰基化合物; 作为高效氧化剂,广泛应用到氧化醇的生产工艺中,具有比Tempo更高的催化活性和催化能力
化学合成; 氧化醇生产工艺
路线1:以9-苄基-9-氮杂双环-[3.3.l]壬-3-酮为原料
- 步骤1:5000mL烧瓶中加入9-苄基-9-氮杂双环-[3.3.l]壬-3-酮(250.0g)、乙醇(2500mL)、85%水合肼(192.5g)、KOH(122.3g),搅拌溶清降至室温;将溶液以35.0mL/min速度泵入内径6mm不锈钢管式反应器(有效体积200mL,导热油温度215℃,体系压力1.5Mpa),经水冷却后出料;收集反应液,50℃旋干溶剂,加入水(1500mL),用正庚烷(1500mL)萃取一次,旋干溶剂得淡黄色液体(9-苄基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷)223.0g
- 收率:95.0%
- 步骤2:2000mL高压釜中加入9-苄基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷(200.0g)、甲醇(1200mL)、20%氢氧化钯碳(40.00g),氮气置换3次,氢气置换3次,充氢至4.0Mpa,50℃反应3h;反应完全后出釜,滤去催化剂,反应液直接进入下一步
- 步骤3:上一步反应液加入水(600mL),冰水浴降温至0-10℃,加入钨酸钠二水合物(30.6g),分批加入过氧化脲(170.5g);加完自然升至室温,反应2h;40℃旋干溶剂,加入水(500mL),用甲基叔丁基醚(1000mL)萃取两次,合并萃取液,水洗(300mL),无水硫酸钠干燥,抽滤,滤液旋干,烘干得棕红色固体9-氮杂双环[3.3.1]壬-N-氧自由基
- 总收率:80%