可用于糖生物学研究
糖生物学研究
路线1：以糖和乙酸酐为原料，DABCO为催化剂
- 步骤：将DABCO（1.0摩尔当量）加入到糖（10.0g，51.5mmol）在Ac₂O（1.2mol当量/OH基团）的悬浮液中，室温搅拌；反应完成后倒入碎冰，搅拌沉淀产物，抽滤分离，冰水洗涤干燥；可直接使用，产量18.3g，98%；分析纯样品通过95%乙醇重结晶获得。
- 条件：20℃；0.42h；无溶剂；大规模反应需分批加DABCO防过热。
- 收率：95%（原文中步骤收率为98%，路线标题收率为95%，均保留）
- 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, #44, p. 5841-5846；[2] Carbohydrate Research, 2013, vol. 365, p.14-19；[3] RSC Advances, 2015, vol.5, #15, p.11687-11696；[4] Journal of the American Chemical Society, 1929, vol.51, p.3619,3623
路线2：以五乙酸甘油酯和苯硫酚为原料，SnCl₄或BF₃·OEt₂为催化剂
- 步骤：氩气下，向圆底烧瓶依次加入五乙酸甘油酯（195mg，0.5mmol，1.0当量）、无水CH₂Cl₂（4mL）和苯硫酚（102μL，1.0mmol，2.0当量），室温搅拌20分钟，冰水浴冷却至0℃；加入BF₃·OEt₂（31μL，0.25mmol，0.50当量）或SnCl₄（82μL，0.7当量），回流搅拌12-20小时；反应完成后用CH₂Cl₂稀释，饱和NaHCO₃淬灭，有机层洗涤干燥浓缩，硅胶快速色谱纯化（己烷-EtOAc 3:1）。
- 条件：二氯甲烷溶剂；0℃；惰性气氛；回流。
- 收率：69%
- 参考文献：[1] Journal of Organic Chemistry, 2006, vol.71, #14, p.5179-5185；[2] Carbohydrate Research, 1995, vol.274, p.285-302；[3] Tetrahedron, 2010, vol.66, #26, p.4745-4759；[4] Carbohydrate Research, 2011, vol.346, #9, p.1149-1153
路线3：以二硫化芳基酯/二苯基二硒化物和糖基卤化物为原料，rongalite和K₂CO₃为试剂
- 步骤：向二硫化芳基酯/二苯基二硒化物（0.2mmol，0.5当量）的DMF（2mL）溶液中加入rongalite 1（1.2mmol，3当量）和K₂CO₃（0.8mmol，2当量），25℃搅拌10分钟；加入糖基卤化物（0.4mmol，1当量）继续搅拌；TLC监测反应完成后，水淬灭，乙酸乙酯萃取，有机层盐水洗涤干燥，浓缩后硅胶柱色谱纯化（乙酸乙酯/石油醚洗脱）。
- 条件：N,N-二甲基甲酰胺溶剂；25℃；分两阶段（第一阶段0.17h，第二阶段1h）。
- 收率：93%
- 参考文献：[1] Carbohydrate Research, 2014, vol.396, p.48-53；[2] Tetrahedron Letters, 2006, vol.47, #4, p.441-445；[3] Journal of Carbohydrate Chemistry, 2007, vol.26, #4, p.213-221
路线4：以(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(羟甲基)-6-(苯硫基)四氢-2H-吡喃-3,4,5-三醇和乙酸酐为原料，DABCO为催化剂
- 步骤：将DABCO（1.0摩尔当量）加入到(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(羟甲基)-6-(苯硫基)四氢-2H-吡喃-3,4,5-三醇（10.0g，51.5mmol）在乙酸酐（1.2摩尔当量/羟基基团）的悬浮液中，室温搅拌；TLC监测（乙酸乙酯:正己烷=2:3），反应完成后倒入碎冰，搅拌沉淀产物，抽滤分离，冰水洗涤干燥；直接使用，产量18.3g，98%；分析纯样品通过95%乙醇重结晶获得。
- 条件：室温；无溶剂；大规模反应需分批加DABCO防过热。
- 收率：98%
- 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2011, vol.52, #44, p.5841-5846；[2] Carbohydrate Research, 2013, vol.365, p.14-19；[3] RSC Advances, 2015, vol.5, #15, p.11687-11696；[4] Journal of the American Chemical Society, 1929, vol.51, p.3619,3623
