路线1:以1-甲基-1H-吡唑-3-胺和2,5-己二酮为原料
- 步骤:将1-甲基-1H-吡唑-3-胺(2.8g,28.8mmol)和2,5-己二酮(3.38mL,28.8mmol)溶解于50毫升甲苯,加入对甲苯磺酸(1.4mmol),回流反应并通过Dean-Stark分水器收集水,约4小时后冷却,挥发溶剂,残余物用二氯甲烷作为洗脱液通过硅胶塞,得到油状物静置固化,固体破碎后悬浮于己烷中搅拌1小时,过滤收集。
- 条件:回流4小时;甲苯为溶剂;对甲苯磺酸为催化剂。
- 收率:98%。
- 产物:白色粉末,ESMS(M+1)=175;1H-NMR(CDCl3)δ7.38(d,J=4Hz,1H),6.14(d,J=4Hz,1H),5.84(s,2H),3.95(s,3H),2.09(s,6H)。
- 参考文献:
- [1] Patent: US2011/81316, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 15; 16
- [2] Patent: US2016/229837, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0589; 0590; 0591
- [3] Patent: US2009/264434, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 27; 43
- [4] Patent: WO2016/131098, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 141
- [5] Patent: EP2426135, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 116
- [6] Patent: WO2015/25197, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 000151
- [7] Patent: US2011/71150, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 32
路线2:以1-甲基-1H-吡唑-3-胺和2,5-己二酮为原料
- 步骤:将1-甲基-1H-吡唑-3-胺(3.90g,40.16mmol)和2,5-己二酮(4.58g,40.13mmol)溶解于80mL甲苯中,加入乙酸(0.73g,12.16mmol),温热至155℃搅拌过夜,冷却至室温后减压浓缩,残余物通过硅胶柱色谱法(EtOAc/PE(v/v)=1/10)纯化。
- 条件:155℃;甲苯为溶剂;乙酸为催化剂;搅拌过夜。
- 收率:98.1%。
- 产物:黄色固体。
- 参考文献:
- [1] Patent: CN105461694, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0762; 0764; 0765