345633-76-3 4,4'-二十二烷基-2,2'-联噻吩

路线1：以3-十二烷基噻吩为原料

• 步骤：将rt-BuLi（7.04mL，2.5M的己烷溶液）滴加到搅拌的3-十二烷基噻吩（4.000g，15.8mmol）和N，N，N'，N'-四甲基乙二胺（2.75mL，17.6mmol）的溶液中；在-78℃下加入80.0mL无水乙醚，温热至室温并回流1小时；冷却至-78℃后一次性加入CuCl₂（2.640g，19.6mmol），搅拌过夜（温度升至室温）；用水淬灭，氯仿萃取，合并有机层经水洗、MgSO₄干燥、过滤浓缩；粗产物通过硅胶柱色谱（己烷洗脱）纯化得到4,4'-和3,3'-双十二烷基噻吩的混合物（目标产物占比约15%）；从丙酮：乙醇（1：1）混合物中重结晶得到白色固体产物。
• 条件：使用n-丁基锂、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、二氯化铜；溶剂为乙醚、己烷；反应温度-78℃至室温，回流1小时，搅拌过夜。
• 收率：55%。
• 参考文献：Macromolecules, 2012, vol.45, #2, p.735-742；Journal of the American Chemical Society, 2008, vol.130, #27, p.8580-8581；Patent: WO2009/17798, 2009, A1（69-70页）；Journal of the American Chemical Society, 2011, vol.133, #5, p.1405-1418；Patent: US2009/36643, 2009, A1。

路线2：以4,4'-二溴-2,2'-二噻吩为原料

• 步骤：a）将40克4,4'-二溴-2,2'-二噻吩的无水四氢呋喃溶液加入二异丙基氨基锂溶液（LDA）中，-70℃氮气氛下反应，温热至-20℃后加水，分离有机相经处理得36.5克4,4'-二溴-2,2'-二噻吩（产率91.2%）；b）将正十二烷基溴化镁乙醚溶液缓慢加入40克4,4'-二溴-2,2'-二噻吩的二乙醚溶液中，加入1mol%NiCl₂(dppp)，控制内部温度不超过20℃，室温搅拌2小时后加水，分离有机相经稀盐酸、盐水洗涤处理，残余物悬浮甲醇过滤得55.8克目标产物（产率70%）。
• 条件：使用二异丙基氨基锂、正十二烷基溴化镁、1,3-双[(二苯基膦基)丙烷]二氯化镍(II)；溶剂为四氢呋喃、二乙醚；反应温度-70℃至室温，搅拌2小时。
• 收率：70%。
• 参考文献：Patent: US8436208, 2013, B2（32-33页）