163271-80-5 3-(三异丙硅基)丙炔醛

运输信息：干冰运输。危险描述：非危险化学品（但GHS分类显示具有皮肤刺激（类别2）、严重眼刺激（类别2A）、呼吸道刺激（单一暴露，类别3）的危害，需注意防护，如避免皮肤接触、眼睛接触，防止吸入，防护措施包括P261等警示标识及相应应急处理）。

主要用于化学合成领域，作为有机合成中间体参与多种化学反应。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：163271-80-5）

• 步骤:
  1. 在0℃，氮气氛下，向乙炔基三异丙基硅烷（20g，110mmol）的乙醚（180mL）溶液中滴加2.69mol/L正丁基锂-己烷溶液（44.8mL，121mmol）。滴加完毕后补加乙醚（20mL），在相同温度下搅拌15分钟。
  2. 用干冰-丙酮浴冷却至-78℃，滴加DMF（25.6mL，329mmol）的乙醚（160mL）溶液，在-78℃搅拌20分钟后移至冰浴搅拌1小时。
  3. 加入5%硫酸水溶液（240mL），冰浴冷却下搅拌10分钟，分离有机层，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩得粗产物（22.6g）。
  4. 将粗产物溶于甲醇（300mL），加入盐酸羟胺（11.2g，161mmol）和碳酸氢钠（13.54g，161mmol），室温搅拌20分钟，减压浓缩后用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，减压浓缩得中间体（24.36g）。
  5. 取中间体1g溶于四氢呋喃（20mL），冰浴冷却下加入烯丙基溴（0.576mL，6.65mmol），滴加次氯酸钠水溶液（6.6mL），冰浴搅拌10分钟后室温搅拌20分钟，加入水和乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，减压浓缩得粗品（1.18g）。
  6. 将粗品溶于四氢呋喃（21mL），干冰-丙酮浴冷却至-78℃，滴加1.8mol/L LDA-四氢呋喃溶液（3.8mL，6.84mmol），-78℃搅拌15分钟后加入氯化铵水溶液淬灭，乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。
  7. 通过硅胶色谱（己烷-乙酸乙酯）纯化，得到目标产物（444mg，37%收率）。
• 条件: 0℃（氮气保护）；-78℃（干冰-丙酮浴）；室温；减压蒸发；硅胶色谱纯化
• 产率: 总收率37%（最终产物）；各步骤收率未明确标注
• 参考文献: [1] Chemistry - A European Journal, 2015, vol.21, #16, p.6042-6047；[2] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol.55, #48, p.15133-15136；[3] Angew. Chem., 2016, vol.128, #48, p.15357-15360,4；[4] Organic Letters, 2008, vol.10, #9, p.1811-1814；[5] Organic Letters, 2018, vol.20, #13, p.4144-4147；[6] Organic Letters, 2013, vol.15, #4, p.836-839；[7] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol.83, #4, p.2077-2086；[8] Journal of Materials Chemistry, 2001, vol.11, #2, p.312-320；[9] Tetrahedron, 2002, vol.58, #12, p.2415-2422；[10] Journal of the American Chemical Society, 2016, vol.138, #7, p.2150-2153；[11] Chemistry - A European Journal, 2014, vol.20, #43, p.13894-13900；[12] Journal of the American Chemical Society, 2013, vol.135, #36, p.13502-13511；[13] Patent: WO2014/65434, 2014, A1（Paragraph 0183）；[14] Chemistry of Materials, 2015, vol.27, #13, p.4586-4593；[15] Chemistry - A European Journal, 2014, vol.20, #47, p.15543-15554；[16] Chemistry - A European Journal, 2014, vol.20, #50, p.16694-16706
• 原料: 乙炔基三异丙基硅烷（163271-80-5）；正丁基锂；乙醚；己烷；DMF；硫酸；甲醇；盐酸羟胺；碳酸氢钠；烯丙基溴；次氯酸钠；LDA；氯化铵；硅胶（色谱用）；乙酸乙酯；四氢呋喃
• 参考文献: 同步骤中列出的16篇文献及专利
• 注意事项: 所有反应均在惰性气氛（氮气）或无水条件下进行，关键步骤温度控制严格（0℃、-78℃），使用减压蒸发和硅胶色谱纯化
• 收率: 最终产物收率37%（444mg），粗产物阶段收率未明确
• 产物: 3-(三异丙硅基)丙炔醛（目标产物）；中间体（24.36g）；化合物4-2（444mg）