13440-07-8 1,1'-二萘基氧化膦

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品。

化学合成

化学合成

路线1：格氏反应法

• 步骤: 氩气氛下，将镁（2.94g，2.00当量）、少量碘和1,2-二溴乙烷的四氢呋喃（60mL）溶液室温搅拌1小时；27℃加入2-溴萘（25.00g，2.00当量）的四氢呋喃（20mL）溶液，40℃搅拌45分钟；-9℃滴加亚磷酸二乙酯（9.77g，0.06mol）的四氢呋喃（10mL）溶液，2℃搅拌3小时；-5℃加入水（20mL）淬灭，加甲苯（60mL）和6M-HCl（20mL）；有机层依次用5%NaHCO₃和5%NaCl水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，异丙醚/正己烷重结晶，40℃减压干燥得产物。
• 条件: 氩气保护；Stage1: 室温搅拌1h；Stage2: 40℃搅拌45min；Stage3: -9℃加亚磷酸二乙酯，2℃搅拌3h；淬灭温度-5℃；重结晶溶剂异丙醚/正己烷；干燥温度40℃减压。
• 收率: 53.0%。
• 参考文献: EP1626052, 2006, A1, Page/Page column 7。

路线2：膦化反应法

• 步骤: t-BuOK（8.14g，72.5mmol）的无水DMSO（73mL）溶液氩气吹扫并干燥；70℃滴加1-溴萘（10.01g，48.3mmol）的DMSO溶液（7mL），70℃搅拌1.5h；反应后用冷水（80mL）稀释，白色沉淀滤出，滤液用乙醚（50mL）和CH₂Cl₂（2×50mL）萃取；乙醚萃取液冷水洗涤，K₂CO₃干燥，减压除溶剂，升华萘后乙醇重结晶得1-Np₃P；CH₂Cl₂萃取液盐水洗涤，K₂CO₃干燥，减压除溶剂，升华萘后乙醇洗涤得1-Np₂P(O)H。
• 条件: 氩气保护；反应温度70℃；萃取溶剂乙醚/CH₂Cl₂；干燥剂K₂CO₃；升华温度100-150℃/1Torr；重结晶溶剂乙醇。
• 收率: 1-Np₂P(O)H总收率45%；1-Np₃P总收率23%。
• 参考文献: Tetrahedron, 2017, vol.73, #32, p.4723-4729。