1214741-19-1 (3R,7aR)-3-(1,1-二甲基乙基)二氢-1,5-二氧代-1H,3H-吡咯并[1,2-c]恶唑-7a(5H)-甲醛
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安全说明
该物质已在REACH注册，状态为停止生产，更新日期为2016年4月28日。
用途与制备
未明确提及具体用途，主要用于合成相关医药中间体或原料药
医药
产率：61% 合成条件：Stage #1: With 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; chloro-trimethyl-silane; copper(l) chloride; lithium hexamethyldisilazane In tetrahydrofuran at -60 - 10℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: With trifluoroacetic acid In water at 5 - 25℃; for 3.67 h; 实验步骤：向装有搅拌器，温度计，回流冷凝器和氮气入口的2L三颈烧瓶中加入XIV（100g，0.5mol），CuCl（10g），DMI（100mL），THF（1.2L），和甲酸甲酯（100毫升）。冷却至低于[-60]℃后，以使得温度不超过-60℃的速率加入LHMDS（700mL，1.0M的THF溶液）。加入LHMDS后，以一定的速率加入TMSCl。使温度不超过[-60]℃。将混合物在30分钟内温热至0至10℃，并将该批料真空浓缩至250mL并加入EtOAc（300mL）。然后在5分钟内向柠檬酸（120g），水（1L）和EtOAc（1L）的混合物中转移粗反应混合物30分钟，同时保持温度在0和15℃之间。然后用EtOAc（200mL）冲洗含有粗混合物的烧瓶。搅拌10分钟后，分层，有机层依次用12.5％水溶液洗涤。柠檬酸（800毫升），10％水溶液。柠檬酸（700毫升）和8％水溶液。柠檬酸溶液（600mL）。在5℃下向有机层和水（300mL）的混合物中加入三氟乙酸（30mL），同时保持温度在5和15℃之间。加完后，将混合物加热。至25℃并搅拌3.5小时。在30分钟内加入KHCO 3水溶液（200mL，20％），同时保持温度低于20℃，然后加入饱和NaCl溶液（500mL），分离并分层。将水层用EtOAc（250mL）反萃取。用饱和NaCl溶液（500mL）洗涤EtOAc级分。将水（35mL）加入到合并的有机层中，并将溶液真空浓缩至最终体积为100mL。加入MTBE（400mL），将混合物真空浓缩至终体积100mL。加入另外的MTBE（400mL）并将悬浮液在室温下搅拌2小时。将所得浆液过滤，用MTBE（200mL）冲洗，在45℃下真空干燥12小时后，以61％收率（70g）获得XV。熔点196℃-198℃.1H NMR（CDCl3中400MHz）：δ9.7（s，1H），5.5（s，1H），2.7（m，1H），2.6（m，1H），2.4（ m，2H），0.9（s，9H）。 13CNMR（400MHz，CDCl3）：192.0,181.1,169.7,97.6,73.4,36.5,31.7,30.6,24.6。 ES-MS：[M + H +] C 11 H 15 NO 4的计算值：226.10。发现：226.27。 参考文献：