1184950-48-8 3-溴-7,8-二氢-1,6-二氮杂萘-6(5H)-羧酸叔丁酯

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品。

化学合成。

化学合成

路线1：

• 原料：3-溴-5,6,7,8-四氢-1,6-二氮杂萘（1.50g，7.04mmol）
• 试剂：THF（70mL）、二碳酸二叔丁酯（1.77g，8.10mmol）、TEA（5.89mL）、DMAP（43.0mg）
• 步骤：向原料中加入THF、二碳酸二叔丁酯、TEA和DMAP，室温搅拌4小时；减压浓缩，加入乙酸乙酯和水萃取，合并有机层，依次用水、盐水洗涤，干燥后浓缩得产物
• 条件：室温（20℃），4小时
• 收率：97.5%
• 表征：LC-MS（FA）ES+ m/z 314；1H NMR（甲醇-d4，300MHz）δ 8.43（s，1H），7.83（s，1H），4.60（s，2H），3.73（t，J=6.0Hz，2H），2.89（t，J=6.0Hz，2H），1.48（s，9H）
• 参考文献：US2012/53201, 2012, A1, Page/Page column 47

路线2：

• 原料：3-溴-5,6,7,8-四氢-1,6-二氮杂萘盐酸盐（2g，8.01mmol）
• 试剂：NaHCO₃（2.02g）、Boc₂O（1.9mL）、THF/MeOH（60mL/60mL）
• 步骤：向原料和NaHCO₃的悬浮液中加入Boc₂O，0-20℃搅拌过夜；真空浓缩，水溶解后用乙酸乙酯萃取，合并有机相，盐水洗涤，干燥后浓缩，硅胶柱色谱纯化得产物
• 条件：0-20℃，过夜
• 收率：74%
• 表征：MS（ESI，阳离子）m/z：313.1 [M+H]+；NMR（400MHz，CDCl₃）δ 8.46（m，1H），7.55（m，1H），4.56（s，2H），3.72（m，2H），2.93（m，2H），1.47（s，9H）
• 参考文献：WO2014/89324, 2014, A1, Paragraph 0292；CN104016979, 2017, B, Paragraph 0828-0831