噻嗪酮主要用于农业领域,作为杀虫剂使用,通过抑制昆虫生长发育发挥作用。
农药
路线1:非光气合成法
- 步骤1:特丁基异硫氰酸酯的制备:将74.1g叔丁醇、600mL水、95.1g硫氰化铵混合,升温至75℃,30min内滴加200mL浓盐酸,升温至85℃搅拌反应5h;反应液降温至30℃,静置分出水层,油层水洗得黄色油状物,减压收集80℃/16kPa馏分98.5g,收率86.7%。
- 步骤2:N-特丁基-N'-异丙基硫脲的制备:将24.8g(含量92.8%)特丁基异硫氰酸酯和70mL甲苯混合,冷却至10℃,滴加13.1g异丙胺和10mL甲苯的溶液(反应温度≤20℃),室温搅拌3h,过滤、甲苯洗涤、干燥得产物33.5g,m.p.140~145℃(乙醇重结晶后m.p.149~150℃),含量97.0%,收率93.4%;另有报道:0.3mol特丁基异硫氰酸酯、0.32mol异丙胺,用70mL石油醚溶解,室温反应24h,收率97%。
- 步骤3:N-甲基-N-苯基甲酰胺的制备:将85.6g N-甲基苯胺、56.0g(含量85%)甲酸和150mL甲苯升温回流3~4h共沸脱水至回流液透明,减压蒸出甲苯和过量甲酸得粗品,减压收集110~113℃/0.8~0.9kPa馏分98.0g,m.p.13~14℃,收率90.7%。
- 步骤4:N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的制备:将76.8g(含量89.1%)N-甲基-N-苯基甲酰胺、500mL四氯化碳和3g偶氮异丁腈,搅拌下通入氯气(15min内升温至回流,通氯约1h计100g),蒸出四氯化碳得粗品油状物,凝固后为固体,m.p.35~40℃(正己烷重结晶后m.p.46~47℃),含量88.7%,收率93.2%。
- 步骤5:噻嗪酮的合成:将11.5g N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯溶于10mL甲苯,滴加到由氢氧化钠、甲苯和9.0g N-特丁基-N'-异丙基硫脲组成的反应液中(温度≤25℃),室温搅拌3h,80℃搅拌2h后冷却至室温;加入25mL水溶解氯化钠,静置分出水层,有机相减压脱除甲苯,残留物加80mL80%乙醇,搅拌、冷却、过滤、干燥得产物10.8g白色固体,m.p.98~102℃(乙醇重结晶后m.p.104~106℃),含量93.5%,收率66.3%。
路线2:光气合成法
- 步骤1:中间体N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的制备:N-甲基苯胺与光气、氯气反应制得。
- 步骤2:中间体1-异丙基-3-特丁基硫脲的制备:酸存在下,叔丁醇与硫氰酸铵反应,经转位得到异氰酸叔丁酯,再与异丙胺反应制得。
- 步骤3:噻嗪酮的合成:上述中间体在三乙胺存在下反应合成噻嗪酮。