作为化学合成中的自由基反应试剂,用于相关有机合成反应。
化学合成(自由基反应)
制备方法
- 步骤1:亚硫酸氢钠与亚硝酸钠反应:将100mL 5M亚硝酸钠溶液置于1L烧杯中,冰浴冷却,加入200g碎冰,搅拌下加入100mL 35%(W/V)新配亚硫酸氢钠溶液,再加2mL冰醋酸,反应2-3分钟(混合物颜色短暂变暗且不使碘液变色);加入25mL浓氨水(比重0.88),冰浴冷却并保持有冰存在。
- 步骤2:高锰酸钾氧化:1小时内搅拌滴加400mL冰冷的0.2M高锰酸钾溶液,重力过滤除去二氧化锰沉淀,滤液室温放置,待过滤悬浮物保持冰浴。
- 步骤3:晶种制备:取10-15mL滤液,加等体积饱和氯化钾溶液沉淀得晶种。
- 步骤4:结晶:剩余滤液搅拌下45分钟内滴加250mL饱和氯化钾溶液,不时加晶种至固体存留,冰浴冷却45分钟。
- 步骤5:洗涤干燥:收集橙色固体,用氨化饱和氯化钾溶液、氨化甲醇、丙酮洗涤,抽干后丙酮蒸发,贮于含氧化钙和碳酸铵(存氨气)的干燥器中。
- 收率:粗产物按亚硫酸钠计81-82%。
- 精制法:粗品悬浮于2M钾盐溶液中加热溶解(需时可至50℃,溶解度约3g/100mL),过滤后冷却过夜,冰浴2小时结晶,滤出固体用甲醇、丙酮洗涤,空气干燥后贮于干燥氨气中;重结晶母液可循环使用,分析纯产物按亚硫酸盐计产率62-65%,可能含两种晶型。