130754-19-7 2-(4-氯苯基)-2,2-二氟乙酸乙酯

名称和标识

中文名: 2-(4-氯苯基)-2,2-二氟乙酸乙酯
英文名: Ethyl 2-(4-Chlorophenyl)-2,2-difluoroacetate
CAS号: 130754-19-7
分子式: C10H9ClF2O2
分子量: 234.63
中文别名: 2-(4-氯苯基)-2,2-二氟乙酸乙酯
英文别名: MFCD11007726; ethyl 2-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroacetate; Ethyl (4-chlorophenyl)(difluoro)acetate; Benzeneacetic acid, 4-chloro-α,α-difluoro-, ethyl ester

安全说明

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，海关编码为2916391000。未提供明确暴露限值及防护要点。

用途与制备

用于化学合成

化学合成

路线1：

步骤: 向搅拌的对氯碘苯（15.0 g，63 mmol）和二氟溴乙酸乙酯（12.8 g，63 mmol）在DMSO（300 mL）中的溶液中加入铜粉（8.0 g）。将混合物加热至80℃，搅拌20小时。反应完成后，将混合物冷却至室温，倒入K₂HPO₄·3H₂O（11.0 g）的水溶液（1.5 L）中。在室温下搅拌30分钟后，将混合物通过硅藻土垫过滤，滤饼用乙醚萃取。将混合的有机相用水和盐水洗涤，用Na₂SO₄干燥并浓缩。通过硅胶柱色谱法（洗脱液：己烷）纯化，得到2-(4-氯苯基)-2,2-二氟乙酸乙酯，为无色油状物（6.8 g，产率46%）。
条件: 反应温度80℃，反应时间20小时；使用DMSO作为溶剂，铜粉作为催化剂
收率: 46%
参考文献: [1] Patent: WO2016/44323, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0368 [2] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 8, p. 1598 - 1601 [3] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 33, p. 5529 - 5538 [4] Patent: WO2006/113471, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 26; 48

路线2：

步骤: 一般步骤：溴代二氟乙酸乙酯（4）与芳基锌试剂3-TMEDA络合物的共催化交叉偶联反应的一般程序。在0℃，在Ar下，向搅拌的ZnCl₂-TMEDA（505mg，2.0mmol）在无水THF（0.50ml）中的悬浮液中滴加ArMgX在无水THF或Et₂O（2.0当量）中的溶液，并搅拌所得混合物在室温下保持30分钟以制备芳基锌试剂3-TMEDA复合物。向无水氯化钴（II）（6.5mg，0.050mmol）的无水THF（3.0ml）溶液中加入反式-1,2-双（二甲基氨基）环己烷（6）（10.2mg，0.060mmol）和溴二氟乙酸乙酯（4）（0.13ml，1.0mmol）在室温下在Ar下依次进行，将得到的混合物在室温下搅拌5分钟。在0℃下向所得混合物中滴加上述制备的芳基锌试剂3-TMEDA络合物在THF中的混合物，并将所得混合物在室温下搅拌指定的反应时间。将反应混合物用13％NH₄Cl水溶液（2.0ml）淬灭，并用乙醚（4.0ml×3）萃取。萃取液用水（4.0ml）和盐水（4.0ml）洗涤，然后用MgSO₄干燥。真空浓缩溶剂，得到残余物，用硅胶柱色谱（己烷/乙酸乙酯）纯化，得到2-芳基-2,2-二氟乙酸乙酯5。
条件: Stage #1: With trans-N,N,N′,N'-tetramethylcyclohexane-1,2-diamine; cobalt(II) chloride In tetrahydrofuran at 20℃; for 0.08 h; Inert atmosphere；Stage #2: at 0 - 20℃; for 19 h; Inert atmosphere
收率: 112 g
参考文献: Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 19, p. 3913 - 3918

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