3-甲基-1H-吡唑-5-醇(145091-87-8)作为重要中间体,广泛应用于医药和农药领域,例如在生物活性分子合成中发挥关键作用。
医药; 农药
路线1:水合肼与3-酮-乙基丁酸酯反应
- 步骤: 向水合肼(2.6g,20mmol)的甲醇(5mL)悬浮液中加入3-酮-乙基丁酸酯(1.0g,20mmol),回流反应2小时。
- 条件: 甲醇溶剂,回流(Reflux),反应时间2小时。
- 收率: 98%。
- 后处理: 真空蒸发反应溶剂,得到白色固体产物。
- 参考文献: [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2014, vol. 22, #9, p.2739-2752;[2] Patent: WO2008/121861, 2008, A2(Page/Page column 67-68);[3] RSC Advances, 2014, vol.4, #105, p.61193-61199;[4] Research on Chemical Intermediates, 2016, vol.42, #4, p.3169-3181;[5] Journal of the Iranian Chemical Society, 2013, vol.10, #2, p.213-219;[6] Patent: WO2014/138979, 2014, A1(Page/Page column 21;22;23);[7] Patent: CN106831585, 2017, A(Paragraph 0018;0019;0020);[8] Patent: CN107235903, 2017, A(Paragraph 0019;0020);[9] Patent: CN106883177, 2017, A(Paragraph 0019;0020);[10] Patent: CN107235904, 2017, A(Paragraph 0019;0020);[11] Patent: CN108117538, 2018, A(Paragraph 0018;0019;0020)
路线2:水合肼与二羰基化合物反应(绿色化学方法)
- 步骤: 向二羰基化合物(1.0mmol)和肼(1.0mmol)的混合物中加入Fe₃O₄@SiO₂@PDETSA MNPs(0.005g)的水(2mL)溶液,室温搅拌0.25小时。
- 条件: 水溶剂,室温(20℃),反应时间0.25小时,绿色化学方法,使用Fe₃O₄@SiO₂@PDETSA MNPs作为催化剂。
- 收率: 88%。
- 后处理: 通过TLC监测反应完成,外部磁体分离催化剂,乙酸乙酯萃取,有机层干燥(Na₂SO₄)后蒸发,快速柱色谱(乙酸乙酯/正己烷=1:20)纯化。
- 参考文献: [1] RSC Advances, 2014, vol.4, #105, p.61193-61199;[2] Research on Chemical Intermediates, 2016, vol.42, #4, p.3169-3181
路线3:水合肼与DHH的a-h反应(无溶剂回流)
- 步骤: 将DHH的a-h(0.01mol)和过量水合肼(5mL)混合物加热回流6小时,冷却后倒入碎冰,过滤固体产物,乙醇结晶,干燥;滤液蒸发后从水中分级结晶得到吡唑和尿素/硫脲。
- 条件: 无溶剂(neat),回流(Reflux),反应时间6小时。
- 收率: 55%(针对a-h)。
- 产物: 3-甲基-1H-吡唑-5-醇(熔点221-223℃,1H-NMR(DMSO-d6)δ:2.47(s,3H),6.83(s,1H),10.07(s,1H),12.10(s,1H))。
- 参考文献: [1] Journal of Chemistry, 2018, vol.2018, 141-97-9(注:原文此处页码可能有误,需核对原始文献)