394223-38-2 5-醛基苯并噻唑

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品。海关编码:2934208090。未提供明确暴露限值及防护要点。

用于化学合成

化学合成

路线1：

• 步骤: 在室温下向化合物B-188（2.8g，17mmol）的无水二氯甲烷（20mL）混合物中加入二氧化锰（14g，0.16mol），将混合物在室温下搅拌16小时，完成后过滤，滤液真空浓缩得到化合物B-189（2.5g，93％收率），为黄色固体。
• 条件: 二氧化锰(IV)，二氯甲烷，20℃，16小时
• 收率: 93%
• 参考文献: [1] Patent: WO2015/66371, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 00378-00379

路线2：

• 步骤: 首先将4-氯-3-硝基苯甲酸（20g，99.2mmol）与碳酸钾（35g，254mmol）和乙基碘（18.6g，119mmol）在二甲基甲酰胺（400mL）中于50℃反应4小时，经乙醚萃取、盐水洗涤、干燥浓缩后从己烷结晶得到19.7g（86％）酯；接着将硫（1.60g，49.9mmol）溶解在硫化钠[NONAHYDRATE]（12.0g，50.0mmol）的水（60mL）溶液中，与4-氯-3-硝基苯甲酸乙酯（19.6g，85.4mmol）的乙醇（100mL）溶液混合加热回流3小时，经水倒入、过滤、乙醇重结晶得到16.45g（77％）二硫化物；然后将4,4'-二硫代双（3-硝基苯甲酸）二乙酯（11.2g，24.75mmol）与锌颗粒（15.0g，234mmol）在甲酸（600mL）中加热回流48小时，冷却后经乙酸乙酯和饱和碳酸氢钠水溶液分配、干燥浓缩，再经中性氧化铝色谱纯化得到5.30g（51％）苯并噻唑酯；最后将该酯（1.18g，5.30mmol）在二氯甲烷（40mL）中于-35℃加入二异丁基铝氢化物（1.0M，6.0mL，6mmol）反应0.25小时，温热至室温过夜后补加二异丁基铝氢化物（6.0mL，6mmol）并在0-20℃反应4小时，经水淬灭、5%氢氧化钠和二氯甲烷处理、盐水洗涤、干燥浓缩，再用二氧化锰（3.0g）和4A分子筛（3.0g）处理14小时，经硅藻土过滤、0.6N氢氧化钠水溶液萃取、反萃取、碱性处理后乙酸乙酯萃取浓缩得到268mg（29％）醛。
• 条件: 分阶段反应：第一阶段（酯制备）：二甲基甲酰胺，50℃，4小时；第二阶段（二硫化物制备）：水，回流，3小时；第三阶段（苯并噻唑酯制备）：甲酸，回流，48小时；第四阶段（醛制备）：二氯甲烷，-35℃（0.25h）→0-20℃（4h）
• 收率: 酯86%；二硫化物77%；苯并噻唑酯51%；最终醛29%
• 参考文献: [1] Patent: WO2004/19943, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 79