主要用于化学合成反应中,作为中间体或反应物参与相关有机合成过程。
化学合成
路线1:以α,β-不饱和羰基化合物为原料的一锅法合成
- 步骤: 向带有磁力搅拌棒的Schlenk管中加入α,β-不饱和羰基化合物(0.5mmol,1当量)、甲苯磺酰肼(0.6mmol,1.2当量)、NaOH(1.5当量)和四丁基溴化铵(1.5当量),在80℃水浴中搅拌反应10小时。反应结束后冷却至室温,用20mL乙酸乙酯稀释,依次用15mL盐水和15mL水洗涤,有机层经无水硫酸钠干燥后真空浓缩,粗产物通过柱色谱纯化。
- 条件: 80℃,10小时,空气氛围,使用甲苯磺酰肼、NaOH和四丁基溴化铵为试剂
- 收率: 97%
- 参考文献: Tetrahedron, 2011, vol. 67, #49, p. 9618-9621
路线2:以4-溴苯乙酮为原料的两步合成
- 步骤1: 将5g(25.0mmol)4-溴苯乙酮和3.59g(30.1mmol)1,1-二甲氧基-N,N-二甲基甲胺溶于40mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,加热至80℃搅拌过夜。反应完成后冷却至室温,倒入150mL水中,用乙酸乙酯(100mL×3)萃取,合并有机相,用饱和食盐水洗涤,减压浓缩得到6g红色液体。
- 步骤2: 将上述粗产物溶于50mL乙醇中,加入3.5mL(75mmol)一水合肼,在80℃下搅拌2小时,冷却至23℃后倒入冰水中,过滤析出的固体,用水洗涤并干燥,得到3.6g目标化合物。
- 条件: 80℃,2小时(步骤2),使用乙醇和一水合肼为试剂
- 收率: 80%
- 参考文献: Patent: US2014/148461, 2014, A1, Paragraph 0341-0342
路线3:以1-[(E)-3-(4-溴苯基)-3-氧代丙-1-烯-1-基]吡啶溴化物为原料的合成
- 步骤: 将0.55g(0.0015mol)1-[(E)-3-(4-溴苯基)-3-氧代丙-1-烯-1-基]吡啶溴化物1c溶于乙腈中,加入0.44mL(0.009mol)65%水合肼,回流反应8小时。反应完成后倒入100mL水中,用氯仿萃取,除去溶剂后用乙腈重结晶并真空干燥。
- 条件: 回流8小时,使用水合肼和乙腈为试剂
- 收率: 73%
- 参考文献: Russian Journal of General Chemistry, 2016, vol. 86, #7, p. 1574-1580;Zh. Obshch. Khim., 2016, vol. 86, #7, p. 1095-1101