148017-28-1 N-(氨基磺酰基)氨基甲酸叔丁酯

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品。未提供明确危险性/防护要点。

化学合成

化学合成

路线1：氨基甲酸叔丁酯（氨基磺酰基）的合成

• 步骤: 在氮气保护下，将叔丁醇（5.930g，0.080mol）溶于乙酸乙酯（100mL）中，置于乙腈/干冰浴中冷却。缓慢滴加氯磺酰异氰酸酯（6.964mL，0.080mol）。将所得澄清溶液在约-40℃下于氮气氛围中搅拌2小时。更换冷却浴为氯仿/干冰浴，使用装有丙酮/干冰的冷指冷凝器置于反应烧瓶顶部，通入氨气冷凝20分钟，迅速形成白色固体。反应混合物在约-60℃下继续搅拌3小时。移除冷指和冷却浴，让反应混合物在氮气流下缓慢升温至室温。加入水（100mL）进行相分离，水相用乙酸乙酯（50mL）洗涤一次。将水相置于冰/水浴中冷却，通过滴加20% H₂SO₄水溶液酸化至pH~2，产生白色沉淀，经过滤分离，用水洗涤。产物在40℃下真空干燥过夜，得到白色固体（9.440g，收率60%）。
• 条件: 温度范围-40℃（搅拌2h）→ -60℃（搅拌3h）；氮气氛围；使用乙腈/干冰浴、氯仿/干冰浴冷却
• 收率: 60%
• LCMS: 保留时间1.07分钟，ESI-MS m/z 195（甲酸加合物）
• 参考文献: [1] Organic Process Research and Development, 2004, vol. 8, #3, p. 408-410；[2] Tetrahedron Letters, 2004, vol. 45, #9, p. 1853-1856；[3] Organic Process Research and Development, 2003, vol. 7, #5, p. 649-654

路线2：BOC-胺磺酰胺的合成

• 步骤: 将实施例14C中制备的BOC-胺（0.188g，0.5mmol）溶解在CH₂Cl₂和TEA（0.09mL）中，加入4-甲氧基苯磺酰氯（0.124g，0.6mmol）。搅拌2小时后，将混合物用饱和NaHCO₃水溶液（3×）洗涤，10% HCl水溶液（3×）洗涤，经MgSO₄干燥，色谱纯化后得到240mg（88%）BOC-胺磺酰胺（己烷/EtOAc=8:2）。
• 条件: 二氯甲烷溶剂；三乙醇胺（TEA）存在；搅拌2小时；后处理包括NaHCO₃和HCl洗涤、MgSO₄干燥、柱层析
• 收率: 88%
• 参考文献: [1] Patent: US5723490, 1998, A