89003-95-2 2-溴-5-氰基苯甲醛

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：89003-95-2）

产率：85% 合成条件：at 60 - 75℃; for 6 h; Reflux 实验步骤：在60℃下向4-溴-3-（二溴甲基）苄腈（18g，0.051mol）的乙醇（EtOH; 200ml（mL））溶液中滴加硝酸银溶液（AgNO 3; 21.8g， 在H 2 O（100mL）中的0.128mol）。 将温度升至75℃，并将混合物在回流下搅拌6小时。 使其冷却至室温后，过滤反应物质，随后用EtOAc洗涤。 将有机层用H 2 O和盐水洗涤，经Na 2 SO 4干燥并浓缩。 将黄色粗物质用正己烷研磨，得到标题化合物，为黄色固体（8.5g，85％）：mp 138-141℃; NMR（400MHz，CDCh）δ10.35（d，/ = 0.6Hz，1H），8.18（dd，/ = 2.1,0.5Hz，1H），7.86-7.79（m，1H），7.74-7.65（m，1H））; EIMS m / z 210。 参考文献：

• [1] Patent: WO2018/156554, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 24 [2] Patent: CN107098846, 2017, A. Location in patent: Paragraph 1995; 2001-2003 [3] Tetrahedron, 2004, vol. 60, # 49, p. 11099 - 11107 [4] Patent: US2010/81673, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 11

合成路线 2（2. 合成：89003-95-2）

产率：47% 合成条件：With N-Bromosuccinimide; trimethylamine-N-oxide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane; water; dimethyl sulfoxide; ethyl acetate 实验步骤：A. 4-溴-3-甲酰基 - 苄腈向4-溴-3-甲基苄腈（14.0g，71.4mmol）的四氯化碳（200mL）溶液，N-溴代琥珀酰亚胺（13.98g，78.55mmol）和苯甲酰基加入过氧化物（700mg），将混合物加热回流8小时，同时用太阳灯照射溶液。将混合物冷却并过滤。浓缩滤液，得到淡黄色固体（21g），将其不经任何进一步纯化用于下一步骤。在氩气下，向上述得到的粗化合物（21g）的无水DMSO（30mL）溶液中加入无水三甲胺N-氧化物（6.97g，如Soderquist等，Tetrahedron Letters，27,3961（如下所述制备）。 （1986）），将混合物在55℃下搅拌48小时。然后将混合物冷却并加入冰/水（150mL）中，并将得到的含水混合物用EtOAc（3×100mL）萃取。将合并的有机萃取液用盐水（100mL）洗涤一次，干燥并蒸发。将残余物在硅胶上进行色谱分离，用8：1己烷/ EtOAc洗脱，得到2A，为白色固体（6.1g，47％，两步）。 参考文献：

• [1] Patent: US2002/143024, 2002, A1 [2] Patent: US6638937, 2003, B2 [3] Tetrahedron, 2004, vol. 60, # 49, p. 11099 - 11107 [4] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1983, # 11, p. 1679 - 1686 [5] Patent: CN107098846, 2017, A [6] Patent: WO2018/156554, 2018, A1