1834-27-1 6-氯-4-甲基-3-哒嗪酮
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：99% 合成条件：With hydrogenchloride In 1,4-dioxane; water at 60℃; for 60 h; 实验步骤：将6-氯-3-甲氧基-4-甲基哒嗪（3.31g，20.9mmol）在4：1二恶烷：水（100mL）中的溶液用12.0M HCl（aq）（1.91mL，23.0mmol）处理并搅拌 在60°C下保持60小时。 将反应混合物真空浓缩，并将得到的粗残余物通过硅胶色谱法（1-30％DCMIMeOH，含2％NH 4 OH作为梯度洗脱液）纯化，得到标题化合物（2.99g，99％收率）。 'HNMR（400IVIFIz，DMSO-d6）13.03（s，1H），7.44（s，1H），2.05（s，3H）。 参考文献：
产率：18% 合成条件：Stage #1: at 110 - 115℃; for 3 h; Stage #2: With sodium hydrogencarbonate In water 实验步骤：在环境温度下将3,6-二氯-4-甲基哒嗪（30.6g，190mmol）悬浮在冰AcOH（800mL）中，并在恒温110-115℃的油浴中加热3小时。 （1小时后混合物变得均匀。）使混合物冷却，并通过真空蒸馏除去AcOH。将所得固体残余物用饱和NaHCO 3缓慢处理。 NaHCO 3溶液（200mL）得到浅黄色异质混合物，通过在剧烈搅拌下缓慢加入固体NaHCO 3将其调节至pH6。将混合物用二氯甲烷（2×250mL）萃取，并将合并的有机相用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。将NaCl溶液（60mL）干燥（MgSO 4）并蒸发，得到固体（20.9g）。将粗物质进行柱色谱（梯度1％MeOH / CH 2 Cl 2至5％MeOH / CH 2 Cl 2），得到6-氯-4-甲基-2H-哒嗪-3-酮（13.4g，92.7mmol; 49％）[Rf 0.21] （2.5％MeOH / CH 2 Cl 2）]和6-氯-5-甲基-2H-哒嗪-3-酮（5.00g，34.6mmol; 18％）[Rf 0.11（2.5％MeOH / CH 2 Cl 2）]，为无色固体。 6-氯-4-甲基-2H-哒嗪-3-酮：1 H NMR（200MHz，CDCl 3 -CD 3 OD）：2.12（3H，s），3.55（1H，brs），7.05（1H，s）; 13C NMR（50MHz，CDCl3）：16.1（CH3），131.7（CH-5），139.0（C-6），143.0（C-4），161.9（C-3）。 6-氯-5-甲基-2H-哒嗪-3-酮：mp 172-173℃（来自CH 2 Cl 2 /轻质汽油）; 1 H NMR（200MHz，CDCl 3）δ2.20（3H，d，J = 1.3Hz），7.13（1H，q，J = 1.3Hz）; 13C NMR（50MHz，CDCl3）16.3（CH3），131.9（CH-5），139.2（C-4），143.2（C-6），161.9（C-3）。 LRMS（EI）：144（[M +]）。。 C5H5ClN2O计算值：C，41.54;实测值：41.54。 H，3.49; N，19.38。实测值：C，41.55; H，3.51; N，19.22。 参考文献：