247068-82-2 N-[(2S)-4-甲基-1-[(2R)-2-甲基环氧乙烷-2-基]-1-氧代-2-戊基]氨基甲酸叔丁酯
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用途与制备
PR171中间体(BOC保护)可用作医药中间体。
医药
产率：85% 合成条件：With (R)-La-BINOL; triphenylphosphine; tert -butyl alcohol In toluene at 20℃; for 0.50 h; 实验步骤：将化合物III（102g，0.4mol），不对称手性催化剂（R）-La-BINOL（3.24g，2mol）加入1L反应烧瓶，三苯基膦（14.8g，20mol％），500mL甲苯， 然后在室温下搅拌。然后，缓慢滴加叔丁醇（108g，1.2mol）。 反应0.5小时后，监测TLC并完成反应。 过滤反应溶液，收集滤液。用300mL饱和亚硫酸钠溶液淬灭滤液。 减压蒸发四氢呋喃，然后用400mL乙酸乙酯萃取。 依次用100mL水，100ml饱和盐水洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥，减压干燥。 92g淡黄色油状物，为化合物I，产率为85.0％，ee为93％。 参考文献：
产率：91% 合成条件：With sulfur trioxide pyridine complex; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In dimethyl sulfoxide at 20℃; Green chemistry 实验步骤：用DIPEA（1.0mmol）处理3mL）。 然后缓慢加入吡啶：三氧化硫（2mmol）。 将混合物在室温下搅拌过夜。 将溶液用乙酸乙酯（3×5mL）萃取。 合并的有机相用1M HCl（10mL）和饱和盐水（10mL）洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥。蒸发溶剂，残余物用乙酸乙酯和石油（V / V = 1：5）进行色谱分离。 给7R1。无色液体; 产量91％; [] 24 a D = + 54.4（c = 0.5，CH3CN）; 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ0.92（-CH3，d，J = 6.4Hz，3H），0.95（-CH3，d，J = 6.4 Hz，3H），1.21-1.11（-CH，m，1H），1.39（-CH3，s，9H），1.49-1.44（-CH，m，1H），1.50（-CH3，s，3H）， 1.83-1.64（-CH，m，1H），2.87（-CH，d，J = 4.8 Hz，1H），3.27（-CH，d，J = 4.8 Hz，1H），4.30（-CH，t，J = 9.6Hz，1H），4.86（-CONH，d，J = 8.0Hz，1H）; MS（ESI）m / z：272.3 [M + H] +，294.3 [M + Na] +。 HRMS计算值C 14 H 25 NO 4 Na [M + Na] +：294.1675;实测值：294.1675。 发现：294.1678（lit.10 294.1676）。 参考文献：
产率：48% 合成条件：at 0 - 4℃; for 43 h; Alkaline aqueous solution 实验步骤：例如，对于环氧化酶合成，典型的环氧化试剂（例如，碱性过氧化氢）可以与上述的α'， - 不饱和酮在极性溶剂（例如，水溶液或水中的甲醇）中反应。产生活性中间体的化合物的存在，其与不饱和酮反应得到环氧化物产物（例如，苯甲腈），和适度低温的中度受阻碱（例如，i-Pr2Net）（例如， 0至4℃），至少约10小时（例如，43小时），以良好的收率（例如，76％）得到α'，' - 环氧酮。例如，在上述使用Boc保护的Leu的环氧酶的合成中，具有（R）'的化合物的比例'碳与具有（S）的化合物？碳为1.7：1。使用Z-保护的Leu的相同合成得到4.0：1（R）:( S）比率。这些化合物易于在常用溶剂体系中，例如通过快速色谱法分离，例如己烷：EtOAc 10：1）。 参考文献：