2915-15-3 4-氯-2-甲基-6-苯基嘧啶
词条详情加载中…
词条详情加载中…
用途与制备
4-氯-2-甲基-6-苯基嘧啶是一种重要的嘧啶类中间体，可用于合成多种含嘧啶环的化合物，如4-甲氧基-N-甲基苯胺衍生物等，在医药和农药领域有广泛应用。
医药; 农药
产率：67% 合成条件：Stage #1: for 20 h; Heating / reflux Stage #2: With sodium hydrogencarbonate In water; ethyl acetate 实验步骤：第2步;4-氯-2-甲基-6-苯基嘧啶; 将2-甲基-6-苯基嘧啶-4（3H） - 酮（15g）和POCl 3（150ml）的混合物在氮气下回流20小时。 蒸馏掉过量的POCl 3，残余物用乙酸乙酯（500ml）稀释，用10％碳酸氢钠（100ml），水，盐水溶液洗涤并干燥。 减压除去溶剂，残余物经色谱法（二氧化硅，60-120目）纯化，用石油醚/乙酸乙酯（9/1）洗脱，得到11g（67％）标题，为浅黄色固体。 MP：57-590℃，MS：质量实测值（M + 1,204.9），1H NMR（DMSO-c /（5,400MHz）δ2.50（3H，s），7.52-7.58（3H，m），8.08（IH， s），8.20-8.22（2H，m）。 参考文献：
产率：90% 合成条件：for 3 h; Heating / reflux 实验步骤：实施例10; 4-甲氧基苯基） - 甲基 - （2-甲基-6-苯基 - 嘧啶-4-基）胺。将1.92g（10.0mmol）乙基乙酸乙酯和5.0g（53.0mmol）乙酰胺盐酸盐与20mL EtONa（67.5mmol）的乙醇溶液（23％wt）的混合物在回流下搅拌36小时。除去乙醇后，将粗产物用EtOAc萃取，用水洗涤，并用无水MgSO 4干燥。除去溶剂后，将中间体2-甲基-6-苯基嘧啶-4-醇在减压下干燥，无需进一步纯化即可使用。将0.93g（5.0mmol）的2-甲基-6-苯基嘧啶-4-醇和5mL的POCl 3的混合物在回流下加热3小时。冷却后，减压除去过量的POCl 3，粗产物用CHCl 3稀释。将溶液倒入冰水中，用水洗涤，并用无水MgSO 4干燥。除去CHCl 3，得到4-氯-2-甲基-6-苯基嘧啶（EMI-质量：206 [M] +），收率为90％（纯度为98％）。 4-氯-2-甲基-6-苯基嘧啶0.206g（1.0mmol）和4-甲氧基-N-甲基苯胺0.137g（1.0mmol）的浓溶液。将在0.2升的异丙醇中的HCl 0.2mL在23℃下搅拌16小时。将溶液减压浓缩，用CH 2 Cl 2 30mL稀释，用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。 va2Cψ3水溶液，并用无水MgSO4干燥。除去溶剂后，用梯度柱色谱（EtOAc /己烷，0％至60％）纯化粗产物，得到标题产物，收率80％。 1H NMR（CD3OD，400MHz）：δ7.80-7.76（m，2H），7.39-7.36（m，3H），7.22（d，2H，J = 9.0Hz），6.99（d，2H，J = 9.0Hz） ），6.40（s，1H），3.86（s，3H），3.51（s，3H），2.66（s，3H）。 m / e：306.2506（M + 1）。 参考文献：
产率：72% 合成条件：With tetrakis(triphenylphosphine) palladium (0) ; sodium carbonate In water; isopropyl alcohol at 83℃; for 18 h; Inert atmosphere; Sealed tube 实验步骤：一般步骤：向在20mL微波小瓶中的4,6-二氯嘧啶（200mg，1.0当量）和iPrOH（4mL）中的芳基硼酸（1.0当量）的脱气溶液中加入2M Na 2 CO 3水溶液（2.5当量）和 在氩气氛下，Pd（PPh 3）4（5.0mol％）将所得的非均相溶液进一步脱气10分钟。 将小瓶密封并置于83℃的油浴中，将反应混合物回流18小时，冷却，用H 2 O（20mL）稀释，并用EtOAc（3×30mL）萃取。 将合并的有机萃取物用盐水洗涤，干燥（Na 2 SO 4），并在减压下蒸发，得到油状物，将其通过硅胶梯度柱色谱法纯化，使用EtOAc /己烷作为洗脱剂，得到化合物9a-j。 参考文献：