化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：15878-00-9）
产率：74%
合成条件：With oxone; sodium chloride In water at 20℃; for 2.50 h;
实验步骤：通用方法：1-苄基-4-氯-3,5-二甲基-1H-吡唑。向含有1-苄基-3,5-二甲基-1H-吡唑（196mg，1.05mmol）和磁力搅拌棒的16mL小瓶中加入0.7mL水和0.3mL乙酸乙酯。然后，加入NaCl（123mg，2mmol），将小瓶置于室温水浴中以控制放热。最后，加入Oxone（322mg，0.52mmol或1.05mmol KHSO 5）并盖上小瓶。在连续剧烈搅拌下进行反应，直至TLC（1小时）所示没有剩余原料残留。剩余的氧化剂用固体亚硫酸氢钠还原，直到淀粉碘化物纸测试为阴性。加入水（5mL），用1：1己烷/乙醚（3×5mL）萃取混合物。将合并的有机部分干燥（MgSO 4）并浓缩，得到粗产物，将其通过快速色谱（14×1cm），9：1己烷/乙酸乙酯洗脱液纯化。得到纯的1-苄基-4-氯-3,5-二甲基-1H-吡唑，为浅黄色油状物（215mg，收率93％）。
参考文献：
- [1] Canadian Journal of Chemistry, 1991, vol. 69, # 3, p. 432 - 439 [2] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2014, vol. 51, # 6, p. 1621 - 1627 [3] Tetrahedron Letters, 2017, vol. 58, # 43, p. 4111 - 4114 [4] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 2-3, p. 499 - 507 [5] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 52, p. 16132 - 16135 [6] Angew. Chem., 2016, vol. 128, # 52, p. 16366 - 16369,4 [7] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1987, vol. 24, p. 1313 - 1316 [8] Chemische Berichte, 1895, vol. 28, p. 688 [9] Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig), 1896, vol. <2> 53, p. 127 [10] Atti della Accademia Nazionale dei Lincei, Classe di Scienze Fisiche, Matematiche e Naturali, Rendiconti, 1906, vol. <5> 15 I, p. 705 [11] Gazzetta Chimica Italiana, 1906, vol. 36 II, p. 350 [12] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1956, vol. 598, p. 186,197 [13] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1956, vol. 598, p. 186,197 [14] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1987, vol. 24, p. 1313 - 1316 [15] Synthetic Communications, 2007, vol. 37, # 1, p. 137 - 147 [16] Patent: WO2003/105853, 2003, A1. Location in patent: Page 63 [17] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 50, p. 16529 - 16535 [18] Patent: WO2017/21029, 2017, A1. Location in patent: Sheet 1/1
