化学合成；材料科学。
化学合成；材料科学
合成路线 1（1. 合成：204905-77-1）
产率：86.3%
合成条件：With bis(trichloromethyl) carbonate In dichloromethane at 0 - 35℃; for 1 h;
实验步骤：在0℃下，向EDOT（15.0g，0.1mol）和DMF（11.0g，0.15mol）的混合物中滴加溶解在无水CH 2 Cl 2（80mL）中的BTC（11.9g，0.04mol）。 将混合物加热至35℃并搅拌1小时，然后冷却并倒入冰水（250mL）中。 用10％氢氧化钠将水相的pH调节至7-8，分离有机相。 将水相用CH 2 Cl 2萃取三次。 合并有机相，用无水硫酸镁干燥。 在减压下除去溶剂后，将粗产物在95％乙醇中重结晶，得到白色针状晶体1（15.5g，86.3％收率）。 1 H NMR（400MHz）δ/ ppm：9.90（s，1H），6.79（s，1H），4.38-4.25（m，4H）。
参考文献：
- [1] Advanced Functional Materials, 2011, vol. 21, # 4, p. 634 - 643 [2] Tetrahedron, 1999, vol. 55, # 40, p. 11745 - 11754 [3] Journal of the American Chemical Society, 2004, vol. 126, # 50, p. 16440 - 16450 [4] Physical Chemistry Chemical Physics, 2015, vol. 17, # 8, p. 5776 - 5784 [5] Russian Journal of Applied Chemistry, 2010, vol. 83, # 8, p. 1435 - 1439 [6] Journal of Materials Chemistry C, 2015, vol. 3, # 33, p. 8642 - 8648 [7] Chemistry - A European Journal, 2018, vol. 24, # 43, p. 11042 - 11050 [8] Electrochimica Acta, 2014, vol. 137, p. 627 - 633 [9] Journal of Organic Chemistry, 2002, vol. 67, # 1, p. 205 - 218 [10] Zeitschrift fur Naturforschung - Section B Journal of Chemical Sciences, 2012, vol. 67, # 4, p. 285 - 294 [11] Dyes and Pigments, 2012, vol. 92, # 3, p. 1042 - 1051 [12] Journal of Organic Chemistry, 2006, vol. 71, # 18, p. 6734 - 6741 [13] Journal of Materials Chemistry A, 2013, vol. 1, # 34, p. 10008 - 10015 [14] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 5, p. 1028 - 1031 [15] Patent: CN108558788, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0060; 0063-0065 [16] Journal of the American Chemical Society, 2006, vol. 128, # 39, p. 12714 - 12725 [17] Chemistry - A European Journal, 2006, vol. 12, # 3, p. 667 - 675 [18] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 20, p. 3304 - 3307 [19] Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 73, # 18, p. 7342 - 7344 [20] Chemical Communications, 2008, # 41, p. 5152 - 5154 [21] Dyes and Pigments, 2011, vol. 91, # 3, p. 404 - 412 [22] Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2016, vol. 54, # 17, p. 2774 - 2784 [23] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, # 15, p. 8114 - 8126
合成路线 2（2. 合成：204905-77-1）
产率：22%
合成条件：Stage #1: With 1,1'-bis-(diphenylphosphino)ferrocene; potassium phosphate; palladium diacetate; acetic anhydride; silver carbonate In acetonitrile at 60℃; for 48 h; Schlenk technique; Inert atmosphere Stage #2: With hydrogenchloride In dichloromethane at 30℃;
实验步骤：一般步骤：在空气中向50mL Schlenk管中加入1或3（0.2mmol，1.0当量），Pd（OAc）2（10mol），dppf（10mol％），然后加入K3PO4·3H2O（0.3mmol， 1.5当量）和Ag 2 CO 3（0.3mmol，1.5当量）。然后将混合物抽空并回填N 2（3次）。随后加入溴二氯甲烷（0.4mmol，2.0当量），Ac 2 O（2mmol，190μL）和CH 3 CN（1mL）。将Schlenk管用螺旋盖盖并放入预热的油浴（60℃）中。搅拌24小时后，将反应混合物冷却至室温，用CH 2 Cl 2和乙酸乙酯稀释，然后用硅胶垫过滤。通过水解途径给出分离的产率，其中浓缩的反应混合物用5mL CH 2 Cl 2和10mL 3N HCl稀释并搅拌过夜。用二氯甲烷（3次）萃取反应混合物，并在旋转蒸发下除去溶剂。然后通过制备型TLC纯化残余物，得到产物2或4。
参考文献：
- [1] Tetrahedron Letters, 2018, vol. 59, # 32, p. 3147 - 3150
