93000-03-4 2-((叔丁氧羰基)氨基)-4-(甲硫基)丁酸

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品，海关编码29309090。

生命科学；多肽合成，氨基酸保护单体。

生命科学；多肽合成；氨基酸保护单体

合成路线 1（以二碳酸二叔丁酯和DL-蛋氨酸为原料）

• 原料：DL-蛋氨酸（20 g，0.134 mol）；二碳酸二叔丁酯（32.17 g，0.147 mol）
• 步骤：将DL-蛋氨酸溶于250 mL 10%碳酸钠水溶液中，冷却至0℃；在1小时内缓慢滴加二碳酸二叔丁酯溶于100 mL二恶烷的溶液；滴加完毕后，移除冷却浴，室温搅拌过夜；减压蒸发约一半溶剂，冰浴冷却后用10%柠檬酸调节pH至2-3；乙酸乙酯（3×200 mL）萃取，合并有机层，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩；-20℃下用乙酸乙酯-石油醚研磨得产物。
• 条件：0℃滴加，室温过夜；pH 2-3（柠檬酸调节）；乙酸乙酯萃取
• 收率：84%（28 g）
• 产物特性：白色固体，熔点88-90℃；1H NMR（600 MHz, CDCl3）δ：5.27（br s, 1H, NH）, 4.45（m, 1H）, 2.58（t, J=7.5 Hz, 2H）, 2.18（m, 1H）, 2.11（s, 3H, SCH3）, 1.98（m, 1H）, 1.45（s, 9H, t-Bu）；13C NMR（150.9 MHz, CDCl3）δ：176.91（COOH）, 155.60（NCOO）, 80.32, 52.73, 31.86, 29.93, 28.24（3C）, 15.32；HRMS（ESI）计算值C10H19O4NNaS [M+Na]+ 272.09270，实测值272.09281。
• 参考文献：[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2017, 25(1), 350-359；[2] European Journal of Medicinal Chemistry, 2013, 65, 256-275；[3] Journal of Organic Chemistry, 2007, 72(21), 8046-8053；[4] Indian Journal of Chemistry - Section B, 2008, 47(1), 97-105；[5] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2010, 31(6), 1551-1554；[6] Chemical Communications, 2017, 53(74), 10299-10302