937-19-9 5-氰基-1H-吡咯-2-甲酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：937-19-9）

产率：71% 合成条件：Stage #1: With AMINOHIPPURATE SODIUM; hydroxylamine hydrochloride In methanol for 1 h; Reflux Stage #2: With trichlorophosphate In N,N-dimethyl-formamide at -20 - 20℃; for 2.50 h; 实验步骤：将NH 2 OH·HCl（0.58g，8.4mmol）和NaOAc（0.63g，7.6mmol）加入到5-甲酰基-1H-吡咯-2-羧酸甲酯12（1.14g，7.6mmol）的无水MeOH溶液（8）中。将反应混合物在回流温度下加热1小时。将所得溶液用NaHCO 3水溶液淬灭，并将水层用CH 2 Cl 2萃取三次。合并的有机层用无水MgSO 4干燥，真空浓缩，得到相应的醛肟（1.11g，<87％）。将由此获得的粗肟（5.8g，34mmol）溶于无水N，N-二甲基甲酰胺（DMF，28mL）中，并在-20℃下向该溶液中滴加POCl 3（8.4g，55mmol）。在-20℃下搅拌30分钟，然后在室温下搅拌2小时后，用水淬灭反应。将水层用CH 2 Cl 2萃取三次。将合并的有机层用水洗涤五次，用无水MgSO 4干燥，真空浓缩，得到标题化合物（4.2g，~71％），为无色固体（mp = 173.7-174.8℃），Rf 0.23（己烷/乙酸乙酯= 3：1）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ9.92（br，1H），6.89（dd，J = 3.9,2.5Hz，1H），6.84（dd，J = 4.0,2.6Hz，1H），3.94（s，3H） ; 13C NMR（101MHz，CDCl3）δ160.9,126.7,120.1,115.2,112.8,105.7,52.7; HRMS（EI）计算值C 7 H 6 N 2 O 2：M +，150.0429。实测值：m / z 150.0430。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2015, vol. 71, # 26-27, p. 4413 - 4417