3528-45-8 1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-5-胺
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药; 农药; 有机合成
产率：60% 合成条件：Stage #1: With hydrazine In tetrahydrofuran; water at 0 - 20℃; for 2.33 h; Stage #2: for 3.25 h; Stage #3: With sodium butanolate In butan-1-ol at 25 - 120℃; for 3.33 h; 实验步骤：向冷却至0℃的丙烯腈（50.0g，0.94mol）在无水THF（200mL）中的搅拌溶液中，在约20分钟内加入水合肼（49.5g，1.0mol）并将反应混合物在0℃下搅拌。转速约2小时。在约15分钟内向反应混合物中加入对茴香醛（134.7g，0.99mol）并搅拌约3小时。减压蒸发挥发物，然后将反应混合物用n-BuOH（200mL）稀释。在25℃下滴加新制备的n-BuONa（90.1g，0.94mol）在n-BuOH（470mL）中的溶液约20分钟，然后将混合物加热至120℃约3小时。将反应混合物冷却至室温并通过加入冰水（2L）淬灭。用Et 2 O（2×1L）萃取粗产物。用1N HCl（2×1L）萃取合并的有机层。用50％NaOH溶液将水层的pH调节至约14，并用CH 2 Cl 2（2×1L）萃取。将合并的有机层用水，盐水洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥并减压浓缩。将粗产物用石油醚研磨，过滤悬浮液。将得到的淡黄色固体在真空下干燥，得到中间体1a（115g，60％收率），其不经纯化即用于下一步骤。 参考文献：
产率：57% 合成条件：Stage #1: at 20℃; for 3 h; Stage #2: With sodium butanolate In butan-1-ol at 120℃; for 3 h; Inert atmosphere 实验步骤：向3-肼基丙腈（15.0g，0.176mol）的无水THF（60mL）溶液中滴加4-甲氧基苯甲醛（25.4g，0.187mol）。 将所得混合物在室温下搅拌。 持续3小时 蒸发挥发物，并将残余物用-BuOH（38mL）稀释。 将新制备的-BuONa（0.176mol）的-BuOH（88mL）溶液滴加到所得混合物中，然后在N 2气氛下将其加热至120℃并保持3小时。 冷却至室温后，将反应混合物用冰水（375mL）淬灭并用DCM（375mL）萃取。 将有机相用盐水洗涤，经Na 2 SO 4干燥并减压浓缩。 通过快速色谱法（硅胶，0至50％乙酸乙酯的石油醚溶液）纯化粗产物，得到1-（4-甲氧基苄基）-1H-吡唑-5-胺（1）（20.5g，57％收率），为 黄色固体。 LC-MS（ESI）：m / z（M + 1）204.1 参考文献：
产率：46% 合成条件：Stage #1: at 0 - 20℃; for 1.25 h; Stage #2: at 20℃; for 17 h; Stage #3: With potassium tert -butylate In butan-1-ol at 20 - 120℃; for 18.50 h; Sealed tube 实验步骤：实施例14 3-（4-氟苯磺酰基）-N-QH-吡唑-3-基）异喹啉-1-胺的制备步骤A：在0℃下，在THF中搅拌丙烯腈（7.96g，150mmol）的丙烯腈溶液分批加入一水合肼（9.70g，155mmol）。将所得混合物在0℃下搅拌15分钟，然后温热至室温并搅拌1小时。向混合物中分批加入对茴香醛（21.10g，155mmol）并将混合物在室温下搅拌17小时。浓缩混合物，加入正丁醇（30mL），然后加入叔丁醇钠（14.42g，150mmol）的正丁醇（70mL）溶液。将混合物在室温下搅拌10分钟，在120℃下在密封管中加热3.5小时，然后冷却至室温并搅拌15小时。将混合物倒入1N HCl（600mL）中并用乙醚（3×100mL）萃取。将水相用1N氢氧化钠碱化，并用乙醚（3×120mL）萃取。合并后面的有机层，用MgSO 4干燥，过滤，并减压浓缩。将残余物用己烷研磨，过滤并干燥，得到1-（4-甲氧基苄基）-1H-吡唑-5-胺，为黄色固体（14g，46％）。 1H NMR（300MHz，CDCl3）δ7.30-7.26（m，1H），7.12（d，J = 8.5Hz，2H），6.86（d，J = 8.5Hz，2H），5.55（s，1H），5.15 （s，2H），3.78（s，3H），3.37（s，2H）; LC-MS（ESI）m / z 204（M + H）+。 参考文献：