55676-77-2 [1,1'-联苯]-2,4'-二甲酸二甲酯

TSCA:TSCA listed

作为有机合成中间体，用于邻位、间位和对位取代的富电子及缺电子芳基卤化物和芳基甲磺酸酯的交叉偶联反应，构建联苯类衍生物。

有机合成中间体

合成路线 1（1. 合成：55676-77-2）

产率：91% 合成条件：With potassium phosphate tribasic hydrate; Ni II Cl(1-naphthyl)(tricyclohexylphosphine) 2 ; tricyclohexylphosphine In tetrahydrofuran at 23℃; for 1.50 h; Inert atmosphere; Glovebox; Sealed tube 实验步骤：一般步骤：邻位，间位和对位取代，富电子和电子缺乏的芳基卤化物和芳基甲磺酸酯与苯基新戊基硼酸酯的交叉偶联催化NiIICl（1-萘基）（PCy3）2 / PCy3催化无水THF，23℃;通用程序2在装有涂有Teflon的搅拌棒的烘箱干燥的试管中加入芳基卤化物或甲磺酸芳基酯（0.3mmol），新戊基 - 丙二酸芳基酯（0.315mmol），K3PO4（H2O）3.2（191.00±1.00mg，0.9mmol）和NiIICl（1-萘基）（PCy3）2（11.73±0.0510mg，0.015mmol，5％催化剂负载量）。通过三次脱气循环将试管放入N 2填充的盒子（水分含量<2ppm）中，并加入PC 3（8.4mg，0.03mmol，10％负载）配体。在手套箱内加入蒸馏溶剂（1mL），用橡胶隔膜密封试管，并在23℃下搅拌。用注射器取样并转移到手套箱外。将样品用蒸馏的THF（0.2mL）稀释，并通过Al2O3的短柱过滤。浓缩滤液并进行GC分析。将反应混合物用CH 2 Cl 2（2mL）稀释，通过一层Al 2 O 3过滤，并用CH 2 Cl 2（31mL）洗涤。收集滤液并在真空下浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，用EtOAc-Ac /己烷混合物作为洗脱剂。还原消除副产物也被分离和表征。 参考文献：

• [1] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 77, # 6, p. 2885 - 2892 [2] Synthesis (Germany), 2016, vol. 48, # 17, p. 2795 - 2807 [3] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 76, # 24, p. 9946 - 9955

合成路线 2（2. 合成：55676-77-2）

产率：98% 合成条件：With potassium phosphate tribasic hydrate; Ni II Cl(1-naphthyl)(tricyclohexylphosphine) 2 ; tricyclohexylphosphine In tetrahydrofuran at 23℃; for 2 h; Inert atmosphere; Glovebox; Sealed tube 实验步骤：一般步骤：邻位，间位和对位取代，富电子和电子缺乏的芳基卤化物和芳基甲磺酸酯与苯基新戊基硼酸酯的交叉偶联催化NiIICl（1-萘基）（PCy3）2 / PCy3催化无水THF，23℃;通用程序2在装有涂有Teflon的搅拌棒的烘箱干燥的试管中加入芳基卤化物或甲磺酸芳基酯（0.3mmol），新戊基 - 丙二酸芳基酯（0.315mmol），K3PO4（H2O）3.2（191.00±1.00mg，0.9mmol）和NiIICl（1-萘基）（PCy3）2（11.73±0.0510mg，0.015mmol，5％催化剂负载量）。通过三次脱气循环将试管放入N 2填充的盒子（水分含量<2ppm）中，并加入PC 3（8.4mg，0.03mmol，10％负载）配体。在手套箱内加入蒸馏溶剂（1mL），用橡胶隔膜密封试管，并在23℃下搅拌。用注射器取样并转移到手套箱外。将样品用蒸馏的THF（0.2mL）稀释，并通过Al2O3的短柱过滤。浓缩滤液并进行GC分析。将反应混合物用CH 2 Cl 2（2mL）稀释，通过一层Al 2 O 3过滤，并用CH 2 Cl 2（31mL）洗涤。收集滤液并在真空下浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，用EtOAc-Ac /己烷混合物作为洗脱剂。还原消除副产物也被分离和表征。 参考文献：

• [1] Synthesis (Germany), 2016, vol. 48, # 17, p. 2795 - 2807

合成路线 3（3. 合成：55676-77-2）

产率：94% 合成条件：With potassium phosphate tribasic hydrate; Ni II Cl(1-naphthyl)(tricyclohexylphosphine) 2 ; tricyclohexylphosphine In tetrahydrofuran at 23℃; for 22 h; Inert atmosphere; Glovebox; Sealed tube 实验步骤：一般步骤：邻位，间位和对位取代，富电子和电子缺乏的芳基卤化物和芳基甲磺酸酯与苯基新戊基硼酸酯的交叉偶联催化NiIICl（1-萘基）（PCy3）2 / PCy3催化无水THF，23℃;通用程序2在装有涂有Teflon的搅拌棒的烘箱干燥的试管中加入芳基卤化物或甲磺酸芳基酯（0.3mmol），新戊基 - 丙二酸芳基酯（0.315mmol），K3PO4（H2O）3.2（191.00±1.00mg，0.9mmol）和NiIICl（1-萘基）（PCy3）2（11.73±0.0510mg，0.015mmol，5％催化剂负载量）。通过三次脱气循环将试管放入N 2填充的盒子（水分含量<2ppm）中，并加入PC 3（8.4mg，0.03mmol，10％负载）配体。在手套箱内加入蒸馏溶剂（1mL），用橡胶隔膜密封试管，并在23℃下搅拌。用注射器取样并转移到手套箱外。将样品用蒸馏的THF（0.2mL）稀释，并通过Al2O3的短柱过滤。浓缩滤液并进行GC分析。将反应混合物用CH 2 Cl 2（2mL）稀释，通过一层Al 2 O 3过滤，并用CH 2 Cl 2（31mL）洗涤。收集滤液并在真空下浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，用EtOAc-Ac /己烷混合物作为洗脱剂。还原消除副产物也被分离和表征。 参考文献：

• [1] Synthesis (Germany), 2016, vol. 48, # 17, p. 2795 - 2807