105580-41-4 4-乙酰基苯甲酸叔丁酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：105580-41-4）

产率：95% 合成条件：With boron trifluoride diethyl etherate In toluene at 20℃; for 0.50 h; 实验步骤：将羧酸（0.2g，1.64mmol），叔丁氧基吡啶（0.33g，2.21mmol）和三氟化硼二乙基醚合物（0.31g，2.21mmol）的无水PhCH 3（2mL）溶液加入到20ml小瓶中。 然后将反应混合物在室温下搅拌30分钟，然后用无水NaHCO 3淬灭。 将反应混合物用乙酸乙酯（30mL）稀释，然后用水（20mL）洗涤，然后用盐水（20mL）洗涤。 将有机层用无水硫酸钠干燥，并在减压下小心地浓缩。 然后将所得残余物通过硅胶快速柱色谱法纯化，用0：4至1：4二氯甲烷/己烷作为洗脱剂，得到所需产物5a，为无色油状物。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2018, vol. 74, # 27, p. 3748 - 3754

合成路线 2（2. 合成：105580-41-4）

产率：69% 合成条件：Stage #1: at 20℃; for 2 h; Stage #2: With pyridine In chloroform; tert -butyl alcohol at 12 - 20℃; for 0.50 h; 实验步骤：（1）将4-乙酰基苯甲酸（100g）悬浮于500ml二氯甲烷中。在室温下向该悬浮液中加入64ml草酰氯和4.7ml N，N-二甲基甲酰胺，并将该混合物搅拌2小时。在室温下反应。减压浓缩反应溶液，加入250ml氯仿和175ml叔丁醇使残余物溶解。然后在冰冷却下向该溶液中滴加156ml吡啶。 （12℃）将反应混合物在室温下搅拌30分钟并减压浓缩。将残余物溶于甲苯中，用2M盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤溶液，依次用硫酸钠干燥有机层，减压浓缩。向残余物中加入己烷，在冰冷却下搅拌混合物。过滤收集沉淀的晶体，洗涤。用冷己烷洗涤，真空干燥，得到4-乙酰基苯甲酸叔丁酯（产率96.82g，69％）。熔点59-60°C 参考文献：

• [1] Patent: EP1403252, 2004, A1. Location in patent: Page 8

合成路线 3（3. 合成：105580-41-4）

产率：35% 合成条件：at 85℃; for 19 h; 实验步骤：将羧酸（10g，60.9mmol）和Me 2 NCH（OtBu）2（25g）在甲苯（300mL）中加热5小时（85℃）。 加入更多的Me2NCH（OtBu）2（25g），并将反应在85℃加热14小时。 将溶液在EtOAc和饱和NaHCO 3之间分配。NaHCO 3（水溶液）。 用EtOAc萃取水层。 将合并的有机层用盐水洗涤并经MgSO 4干燥。 将溶液残余物通过SiO 2塞过滤，用CH 2 Cl 2冲洗。 这样得到4.7g（35％）叔丁基酯，为固体。 参考文献：

• [1] Patent: WO2009/5671, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 122-123