1703-07-7 6-氯-5-甲基哒嗪-3-酮

海关编码:2933998090

作为医药中间体（具体用途未明确提及，基于其化学结构推测用于药物合成）。

医药

合成路线 1（1. 合成：1703-07-7）

产率：18% 合成条件：Stage #1: at 110 - 115℃; for 3 h; Stage #2: With sodium hydrogencarbonate In water 实验步骤：在环境温度下将3,6-二氯-4-甲基哒嗪（30.6g，190mmol）悬浮在冰AcOH（800mL）中，并在恒温110-115℃的油浴中加热3小时。 （1小时后混合物变得均匀。）使混合物冷却，并通过真空蒸馏除去AcOH。将所得固体残余物用饱和NaHCO 3缓慢处理。 NaHCO 3溶液（200mL）得到浅黄色异质混合物，通过在剧烈搅拌下缓慢加入固体NaHCO 3将其调节至pH6。将混合物用二氯甲烷（2×250mL）萃取，并将合并的有机相用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。将NaCl溶液（60mL）干燥（MgSO 4）并蒸发，得到固体（20.9g）。将粗物质进行柱色谱（梯度1％MeOH / CH 2 Cl 2至5％MeOH / CH 2 Cl 2），得到6-氯-4-甲基-2H-哒嗪-3-酮（13.4g，92.7mmol; 49％）[Rf 0.21] （2.5％MeOH / CH 2 Cl 2）]和6-氯-5-甲基-2H-哒嗪-3-酮（5.00g，34.6mmol; 18％）[Rf 0.11（2.5％MeOH / CH 2 Cl 2）]，为无色固体。 6-氯-4-甲基-2H-哒嗪-3-酮：1 H NMR（200MHz，CDCl 3 -CD 3 OD）：2.12（3H，s），3.55（1H，brs），7.05（1H，s）; 13C NMR（50MHz，CDCl3）：16.1（CH3），131.7（CH-5），139.0（C-6），143.0（C-4），161.9（C-3）。 6-氯-5-甲基-2H-哒嗪-3-酮：mp 172-173℃（来自CH 2 Cl 2 /轻质汽油）; 1 H NMR（200MHz，CDCl 3）δ2.20（3H，d，J = 1.3Hz），7.13（1H，q，J = 1.3Hz）; 13C NMR（50MHz，CDCl3）16.3（CH3），131.9（CH-5），139.2（C-4），143.2（C-6），161.9（C-3）。 LRMS（EI）：144（[M +]）。。 C5H5ClN2O计算值：C，41.54;实测值：41.54。 H，3.49; N，19.38。实测值：C，41.55; H，3.51; N，19.22。 参考文献：

• [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, vol. 20, # 5, p. 1644 - 1658 [2] Patent: US2012/108578, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 26 [3] Acta Chemica Scandinavica (1947-1973), 1961, vol. 15, p. 1660,1665 [4] Pharmaceutical Bulletin, 1957, vol. 6, p. 587,589 [5] Pharmaceutical Bulletin, 1957, vol. 5, p. 229,233