238749-50-3 2-溴-4H-噻吩并[3,2-b]吡咯-5-甲酸乙酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：238749-50-3）

产率：82% 合成条件：for 0.33 h; Inert atmosphere; Reflux 实验步骤：2-溴-4H-噻吩并[3,2-b]吡咯-5-羧酸乙酯（61）。 将丙烯酸酯60（3.81g，12.6mmol）的邻二甲苯溶液回流20分钟。 除去邻二甲苯后，通过柱色谱（EtOAc /己烷：1/10）纯化粗产物，得到羧酸酯61（2.83g，82％），为白色固体。 参考文献：

• [1] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1984, vol. 21, p. 215 - 217 [2] Patent: WO2010/42867, 2010, A2. Location in patent: Page/Page column 46-47 [3] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2010, vol. 20, # 11, p. 3387 - 3393 [4] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2009, vol. 19, # 3, p. 841 - 844 [5] Chemistry - An Asian Journal, 2013, vol. 8, # 12, p. 3123 - 3132

合成路线 2（2. 合成：238749-50-3）

产率：12.1 g 合成条件：With sodium ethanolate In ethanol; o-xylene at 0℃; for 3.50 h; Inert atmosphere; Reflux 实验步骤：在氩气流下，将5-溴-2-噻吩甲醛（19.1g，0.1mol）和叠氮基乙酸乙酯（51.6g，0.4mol）溶解在2L四颈烧瓶中的乙醇（800mL）中，并且通过氩气流将20％溶解在乙醇中。在0℃下，在冰浴中将质量乙醇钠乙醇溶液（136g，0.4mol）缓慢滴加到所得溶液中，然后搅拌2小时。反应结束后，加入饱和氯化铵水溶液，调节pH为弱酸性。此外，向其中加入水，过滤收集沉淀物，干燥，得到2-叠氮基-3-（5-溴 - 噻吩-2-基） - 丙烯酸乙酯，为黄色固体（得到的量：18.4）。 g，产率：61.3％）。接下来，将2-叠氮基-3-（5-溴 - 噻吩-2-基） - 丙烯酸乙酯（18.1g，60mmol）加入到500mL茄形烧瓶中，并溶解在邻二甲苯中（200mL） ），然后回流并搅拌1.5小时。回流和搅拌后的溶液减压浓缩后，将得到的粗产物重结晶（溶液：己烷和乙酸乙酯），然后，将所得产物抽滤，干燥得到的过滤物，得到乙基2。得到-bromo-4H-噻吩并[3.2-b]吡咯-5-羧酸酯（d-1）（得到量：12.1g，收率：73.8％）。 参考文献：

• [1] Patent: US2015/158888, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0075-0080 [2] Chemistry - An Asian Journal, 2015, vol. 10, # 6, p. 1335 - 1343 [3] Patent: US2016/271273, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0289