152120-54-2 N,N'-二-Boc-1H-1-胍基吡唑
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药
产率：95% 合成条件：With magnesium(II) perchlorate In tetrahydrofuran at 50 - 60℃; for 50 - 60 h; 实验步骤：实施例10中制备的化合物（叔丁基叔丁氧基羰基（（（叔丁氧基羰基）亚氨基）（1H-吡唑-1-基）甲基）氨基甲酸酯）（20.21g，49.2mmol，1.0当量），Mg（C104） 将2（823mg，3.69mmol，0.075当量）和THF（70mL）加入到过度干燥的圆底烧瓶中，并将混合物在50-60℃下搅拌5小时。 在反应完成后（通过TLC监测），真空蒸发溶剂，并将残余物在硅胶色谱上纯化（EtOAc /己烷，1：10），得到（（（叔丁氧基羰基）亚氨基）叔丁基酯。 分离出（1H-吡唑-1-基）甲基）氨基甲酸酯，为无色固体（14.58g，95％收率）。 1 H NMR（CDCb，400MHz）：δ8.94（brs，1H），8.31（d，J = 2.8Hz，1H），7.63（d，J = 1.6Hz，1H），6.42（dd，J = 2.8,1.6） Hz，1H），1.56（s，9H），1.50（s，9H）。 参考文献：
产率：73.8% 合成条件：Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at -5 - 0℃; for 1.50 h; Stage #2: at -5 - 0℃; for 2 h; Heating / reflux 实验步骤：步骤F-2：（叔丁氧基羰基亚氨基吡唑-1-基 - 甲基）氨基甲酸叔丁酯[化合物（H）]将步骤BI中得到的化合物（50g）的四氢呋喃（100ml）溶液加入到四氢呋喃中（在1小时内，将100ml）60％氢化钠（9.99g）悬浮，同时保持温度在-5℃至0℃的范围内。在相同温度下搅拌混合物30分钟后，加入二碳酸二叔丁酯（57.1g）的四氢呋喃（100ml）溶液，同时保持温度为-5℃至0℃。然后加入四氢呋喃（250ml）。将反应溶液在回流下搅拌2小时后，在室温下加入乙酸（20.4ml），减压蒸馏除去溶剂直至溶液量约为150ml。向所得溶液中加入5％碳酸氢钠水溶液（500ml），用乙酸乙酯（500ml）萃取混合物。用水（150ml）洗涤有机层，蒸馏除去溶剂直至溶液量约为75ml。在室温下将己烷（200ml）加入到残余物中，并接种晶种。在冰冷却下搅拌溶液40分钟后，过滤晶体，用己烷（50ml）洗涤，减压干燥，得到标题化合物（54.47g，73.8％收率）.1 H NMR（CDCl3,500MHz） ）：1.49（9H，s），1.55（9H，s），6.41（1H，dd，J = 1.5,2.7Hz），7.62（1H，dd，J = 0.7,1.5Hz），8.30（1H，dd， J = 0.7.2.7Hz），8.93（1H，brs）.13C NMR（CDCl3,125MHz）：28.1,28.2,81.4,83.4,109.8,129.0。 139.2,142.8。 149.4,157.4。 参考文献：
产率：83.9% 合成条件：With N-ethyl-N,N-diisopropylamine In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 2.67 h; 实验步骤：（实施例8）（叔丁氧基羰基亚氨基吡唑-1-基 - 甲基）氨基甲酸叔丁酯[化合物（H）]的合成步骤FI：N，N-二甲基甲酰胺（350ml）和N，N-二异丙基乙胺（125ml）将（亚氨基吡唑-1-基 - 甲基）氨基甲酸-1H-吡唑-1-甲脒盐酸盐（100g）加入到二叔丁基二碳酸酯（152g）的NN-二甲基甲酰胺（50ml）溶液中。在室温下加入超过40分钟。在相同温度下搅拌混合物2小时后，加入水（500ml），用甲苯（500ml）萃取混合物，分离有机层1和水层1。将有机层1用水（300ml）进一步洗涤两次，分离有机层2。用甲苯（500ml）萃取水层1，分离有机层3。合并有机层2和有机层3，减压蒸馏除去溶剂，直到溶液的量变为约300ml。在室温下将己烷（500ml）加入到所得溶液中，将混合物搅拌30分钟，然后在冰冷却下搅拌30分钟，然后过滤晶体。用己烷（100ml）洗涤晶体，然后减压干燥，得到标题化合物（120.3g，83.9％收率）。 参考文献：