473923-56-7 3-(羟基甲基)吗啉-4-甲酸叔丁酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：81% 合成条件：Stage #1: With chloroformic acid ethyl ester; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 1.50 h; Stage #2: With sodium tetrahydroborate In tetrahydrofuran at 20℃; for 0.25 h; Stage #3: With methanol In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 1 h; 实验步骤：步骤L（1）：3-（羟甲基）吗啉-4-羧酸叔丁酯。 向4-（叔丁氧基羰基）吗啉-3-羧酸（4.7g，20.35mmol）的THF（120mL）溶液中加入Hunig碱（6.6g，50.875mmol）。 然后在0℃下加入氯乙基甲酸酯（2.65g，24.4mmol）。在1.5小时内从0℃搅拌至室温后，加入NaBH 4（3.1g，81.4mmol），15分钟后，加入MeOH（20mL）。 在0℃下缓慢加入。在室温下搅拌1小时后，除去THF和MeOH，加入乙酸乙酯（600mL），用NaHCO 3，H 2 O洗涤混合物，干燥（Na 2 SO 4），并真空浓缩。 得到3.56g产物，为标题化合物（81％收率）：1H NMR（CDCl3,500MHz）δ1.46（9H，s），2.03（1H，brd s），3.17（1H，m），3.46（1H， m），3.56（1H，m），3.72-3.86（4H，m），3.91（1H，d，J = 10Hz），3.99（1H，brd s）。 参考文献：
产率：100% 合成条件：Stage #1: With borane In tetrahydrofuran at -10 - 20℃; Stage #2: With water; sodium carbonate In tetrahydrofuran at -5 - 20℃; for 0.50 h; 实验步骤：中间体7 3-羟基甲基 - 吗啉-4-羧酸酯吗啉-3,4-二羧酸4-叔丁基酯（9.50g，41mmol）在氮气下溶于无水THF（50mL）中并冷却至-10℃。0℃。 逐滴加入1M硼烷（82mL，82mmol）溶液，同时保持温度低于0℃。 将反应混合物温热至室温并搅拌过夜。 将反应混合物冷却至-5℃并小心地加入水（10mL），然后加入Na 2 CO 3（9.5g）的水（20mL）溶液。 在室温下搅拌30分钟后，真空除去THF，加入水，用二乙醚（x3）萃取反应混合物。 将合并的有机萃取液干燥（MgSO 4）并真空蒸发溶剂，得到3-羟甲基 - 吗啉-4-羧酸叔丁酯（8.9g，100％），为无色油状物。 参考文献：
产率：82% 合成条件：Stage #1: With lithium borohydride In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; Stage #2: With hydrogenchloride; water In tetrahydrofuran 实验步骤：通用方法I：3-（羟甲基）吗啉-4-羧酸叔丁酯的制备; 在0℃下向搅拌的4-叔丁基{3-甲基吗啉-3,4-二甲酸甲酯（1.23g，5.0mmol）的THF（25mL）溶液中分批加入LiBH 4（0.38g，17.5mmol）。 5分钟。 使反应温热至环境温度并搅拌过夜。 通过加入2N HCl水溶液淬灭反应直至观察不到进一步的气体逸出。 真空除去THF，水相用EtOAc（2×25mL）萃取。 将有机萃取物经Na 2 SO 4干燥并真空浓缩，得到标题化合物。 无需进一步纯化。 产量：0.89克，82％。 1H NMR（CDCl3,360MHz）3.7-4.0（6H，m），3.57（1H，dd，J 3.1Hz，11.8Hz），3.47（1H，dt，J 11.8Hz，2.7Hz），3.17（1H，m） ，1.48（9H，s）。 参考文献：