833474-06-9 4-BOC-3-吗啉甲醛

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：833474-06-9）

产率：84% 合成条件：Stage #1: With oxalyl dichloride; dimethyl sulfoxide In dichloromethane at -78℃; for 2.25 h; Stage #2: With triethylamine In dichloromethane at -78 - 20℃; for 1.50 h; 实验步骤：中间体91-叔丁基3-甲酰基吗啉-4-羧酸酯在-78℃下向草酰氯（3.73g，2.56mL，29.00mmol）在DCM（80mL）中的搅拌溶液中加入DMSO（4.93g，4.47mL，63.00mmol）和15分钟后，加入中间体90（5.70g，26.26mmol）的DCM（50mL）溶液。然后将反应混合物在-78℃下搅拌另外2小时。加入NEt 3（13.12g，18.71mL，129.70mmol），将反应混合物在-78℃下搅拌30分钟，温热至室温。再搅拌1小时。然后将反应混合物真空浓缩，将残余物在水（200mL）和EtOAc（200mL）之间分配。含水部分用EtOAc（2×200mL）萃取，合并的有机部分用盐水（300mL）洗涤，干燥（MgSO 4），过滤，真空除去溶剂，得到标题化合物（4.80g，84％）。用作粗制的淡黄色固体。 δH（CDCl3）9.58（1H，s），4.31（2H5m），3.62（2H，br.m），3.41（1H，br，m），3.11（1H，br.s），2.93（1H，br。 m），1.40（9H，s）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2006/114606, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 70 [2] Patent: US2006/46984, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 26 [3] Patent: US2010/261701, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 144 [4] Patent: WO2006/99352, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 36

合成路线 2（2. 合成：833474-06-9）

产率：62% 合成条件：Stage #1: With diisobutylaluminium hydride In toluene at -78℃; for 1 h; Stage #2: With water; sodium sulfate In toluene at 80℃; for 0.67 h; 实验步骤：例13; 3-甲酰基 - 吗啉-4-羧酸叔丁酯; 将二异丁基氢化铝（1M的甲苯溶液）滴加到吗啉-3,4-二羧酸4-叔丁基酯3-甲基酯（992mg，4.05mmol）的甲苯（10mL）溶液中，在 - 在78℃下，在-78℃下搅拌1小时。 通过在80℃搅拌下缓慢加入硫酸钠十水合物（0.6g）淬灭反应40分钟。 使用乙酸乙酯将混合物通过硅藻土垫热过滤。 将滤液真空浓缩，并进行色谱（硅胶，8％丙酮的己烷溶液），得到标题产物，为白色固体（539mg，62％）。 1H NMR（CDCl3），b（ppm）：9.68（s，1H），4.45（m，2H），3.86（m，2H），3.70（dd，1H），3.51（m，1H），3.23（m， 1H），1.48（m，9H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2005/80386, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 42