117738-76-8 4-氯-3-氰基苯甲酸
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：80% 合成条件：With hydrogenchloride; potassium cyanide; sodium nitrite In water 实验步骤：实施例44A 3-氰基-4-氯 - 苯甲酸将市售的3-氨基-4-氯苯甲酸（18.72g，109.1mmol）加入到水（200mL）和37％HCl（35mL）的混合物中，将得到的浆液冷却至5℃。滴加NaNO 2（8.65g，125mmol）的水（70mL）溶液，在5℃下搅拌30分钟。然后将溶液加入由水（400mL），CuCN（9.85g，109mmol）和KCN（12.06g，185mmol）组成的浆液中，同时保持温度在5°-10℃。搅拌混合物在10℃再保持30分钟，然后加热至80℃保持1小时。冷却反应，通过加入浓HCl将pH调节至约1。溶液用5×CHCl 3萃取，合并的萃取液用1M HCl和盐水冲洗，用MgSO 4干燥。真空除去溶剂，粗产物用CHCl3 / EtOAc重结晶，得到15.9g（80％）标题化合物。熔点180℃.1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ10.55（br s，1H），8.42（d，1H），8.26（dd，1H），7.68（d，1H）。 MS（DCI / NH3）m / e 213（M + NH4）+。 参考文献：
产率：19% 合成条件：Stage #1: With sulfuric acid; sodium nitrite In water at 0℃; for 2 h; Stage #2: With potassium carbonate In water; benzene at 15 - 80℃; for 1 h; 实验步骤：[参考例8]; 4-氯-3-氰基苯甲酸;搅拌均匀的混合物。在0℃下，向含有3-氨基-4-氯苯甲酸（10.0g，57.1mmol）的硫酸（60mL）和水（95mL）中加入亚硝酸钠（10.0g，145mmol）。将混合物在0℃下搅拌2小时，并加入到搅拌的混合物中，该混合物包含水（250mL）和苯（175mL）的混合物，其中含有氰化铜（7.1g，79.3mmol），氰化钾（21.7g，在不高于15℃的温度下，使用333mmol），碳酸钾（285g，2.06mmol）。将所得混合物在搅拌下在80℃下加热1小时，冷却至室温，在冰冷却下搅拌，并使用硅藻土过滤以收集不溶物。用苯（100mL）和乙醚（100mL）洗涤不溶物。取出含水部分，加入浓盐酸调至pH2。在搅拌和冰冷却下加入盐酸。含水部分用乙醚（200mL×2）萃取，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂。将残渣用硅胶柱色谱法（乙酸乙酯/己烷）反复纯化，得到2.0g（收率19％）标题化合物，为淡黄色结晶产物。 1H-NMR（CDCl3 / CD3OD / = 20 / 1,400MHz）δ：7.61（1H，d，J = 9Hz），8.20（1H，dd，J = 2Hz，9Hz），8.36（1H，d，J = 2HZ）。 参考文献：
产率：22% 合成条件：With hydrogenchloride; copper(l) cyanide; sodium nitrite In water at 5 - 40℃; for 4 h; 实验步骤：将CuCN（9.58g，107mmol）悬浮在80mL水中。 在剧烈搅拌下加入NaCN（14.7g，300mmol），并将内部温度保持在40℃以下直至所有CuCN进入溶液。 将31（15g，87.7mmol）在水（150mL）和浓HCl（24.8mL）中的悬浮液在冰浴中冷却至5℃。 以保持温度约5℃的速率滴加NaNO 2（7.7g，111mmol）的水（24mL）溶液。 当加入所有NaNO 2时，将溶液通过冰冷却的滴液漏斗缓慢加入含有NaCN / CuCN溶液的反应器中，并排入1M NaOH溶液中。 4小时后，将反应混合物用固体Na 2 CO 3缓慢且小心地中和，然后用乙酸乙酯（3×150mL）萃取。 将有机相用Na 2 SO 4干燥并减压蒸发，得到化合物32。 参考文献：