28735-21-9 3-甲硫基-1,2,4-三嗪

危险性质：非危险化学品

产品描述 3-甲硫基-1,2,4-三嗪是一种有机化合物，可用作有机合成中间体。

有机合成中间体

合成路线 1（1. 合成：28735-21-9）

产率：88% 合成条件：With sodium hydrogencarbonate In water at 0℃; for 5 h; 实验步骤：中间体15将3-甲基硫烷基-1,2,4-三嗪甲基肼基亚氨基硫代硫酸氢碘化物（中间体16,8.5g，32.18mmol）在冰/水（400mL）中的溶液加入到40％草酰醛（14.70mL，128.71）的搅拌溶液中。 将冷却至0℃的碳酸氢钠（6.76g，80.45mmol）的冰/水（400mL）溶液在0℃下搅拌5小时，然后用DCM（2×150mL）萃取。）。 合并萃取液，用1M柠檬酸（50mL）洗涤，干燥（MgSO 4）并蒸发，得到3-甲基硫烷基-1,2,4-三嗪（3.60g，88％），为黄色固体。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3,27℃）δ2.68（3H，s），8.38（1H，d），8.94（1H，d）。 参考文献：

• [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2010, vol. 20, # 20, p. 6024 - 6029 [2] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 4, p. 431 - 432 [3] Patent: US2017/152255, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0294; 0295 [4] Tetrahedron Letters, 1987, vol. 28, # 4, p. 379 - 382

合成路线 2（2. 合成：28735-21-9）

产率：88% 合成条件：With sodium hydrogencarbonate In water at 0 - 20℃; for 18 h; 实验步骤：通用方法：a）3-甲基磺酰基 - [1,2,4]三嗪（2a）[0227]将20g（219毫摩尔）氨基硫脲置于100ml乙醇中。在0℃下，逐滴加入13.8ml（219毫摩尔）碘甲烷。将混合物在80℃下加热4小时。冷却后，过滤形成的沉淀，并用石油醚洗涤。获得48.63g黄色粉末（产率：95％）。 TLC硅胶60F 254 Merck，CH 2 Cl 2-AcOEt：90-10，Rf = 0.18。将15克（64.35毫摩尔）该固体置于100毫升冷水中。加入50克（64.35毫摩尔）碳酸氢钠在50毫升水中的溶液。在0℃下，逐滴加入9.3ml（64.35毫摩尔）乙二醛。将反应介质在环境温度下搅拌18小时。用二氯甲烷萃取反应介质后，有机相用MgSO 4干燥，浓缩至干。得到7.23g黄色油状的中间体2a（产率：88％）。[0228] TLC硅胶60 F 254 Merck，CH 2 Cl 2 -AcOEt：95-5，Rf = 0.4 参考文献：

• [1] Patent: US2013/40928, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0226; 0227; 0228

合成路线 3（3. 合成：28735-21-9）

产率：88% 合成条件：at 0℃; for 5 h; 实验步骤：中间体3 3-甲基硫烷基-1,2,4-三嗪将甲基肼基亚氨基硫代硫酸氢碘化物（中间体4,7.5g，32.18mmol）在冰/水（400mL）中的溶液加入到40％草酰醛（14.70mL，搅拌的溶液）中。 将冷却至0℃的碳酸氢钠（6.76g，80.45mmol）的冰/水（400mL）溶液（128.71mmol）。 将所得溶液在0℃下搅拌5小时，然后用DCM（2×150mL）萃取。 合并萃取液，用1M柠檬酸（50mL）洗涤，经MgSO 4干燥并还原，得到3-甲基硫烷基-1,2,4-三嗪（3.60g，88％），为黄色固体。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3,27℃）δ2.68（3H，s），8.38（1H，d），8.94（1H，d）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2015/181539, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 78