- DIMETHYL (E)-HEX-2-ENEDIOATE中文名反-3-己烯二酸二甲酯。可由反-3-己烯二酸一步甲酯化得到。可用于芳烃上进行选择性C-H烯丙基化。
- 制备
将浓硫酸（0.5mL，9.4mmol）添加至搅拌中的反-3-己烯二酸（3.0g，20.8mmol）MeOH（15mL）溶液，并将所得混合物加热至回流21h。 然后将混合物冷却至室温，并真空蒸发溶剂。 将所得残余物用Et
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O（20mL）稀释，并用NH
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Cl饱和水溶液（2×4mL），NaHCO
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饱和水溶液（2×4mL）和盐水（4mL）洗涤。 合并的水洗液用Et
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O（15mL）再次萃取。 合并的有机物用Na
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SO
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干燥并真空浓缩得DIMETHYL (E)-HEX-2-ENEDIOATE。 产率：（3.5g，98％）。
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H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 5.67 (m, 2H), 3.66 (s, 6H), 3.08 (m, 4H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 171.6 (2C), 125.7 (2C), 51.5 (2C), 37.4 (2C) ppm; HRMS (ESI-TOF): calcd for C8H12NaO4: 195.0628 [M + Na]+; found: 195.0633.
DIMETHYL (E)-HEX-2-ENEDIOATE用于芳烃在醋酸钯、碳酸银和氟化铜的催化下定向选择性C-H烯丙基化。该反应应用范围较广，可用于制备各种医药中间体。
路线1：反-3-己烯二酸甲酯化
- 步骤: 将浓硫酸（0.5mL，9.4mmol）添加至搅拌中的反-3-己烯二酸（3.0g，20.8mmol）的甲醇（15mL）溶液中，加热至回流反应21h；反应结束后冷却至室温，真空蒸发溶剂；将残余物用乙醚（20mL）稀释，依次用饱和氯化铵水溶液（2×4mL）、饱和碳酸氢钠水溶液（2×4mL）和盐水（4mL）洗涤；合并水洗液后用乙醚（15mL）再次萃取；合并有机相，用硫酸钠干燥，真空浓缩得到目标产物。
- 收率: 3.5g，98%。
- 表征数据: ¹H NMR (300 MHz, CDCl₃): δ = 5.67 (m, 2H), 3.66 (s, 6H), 3.08 (m, 4H) ppm；¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃): δ = 171.6 (2C), 125.7 (2C), 51.5 (2C), 37.4 (2C) ppm；HRMS (ESI-TOF): calcd for C₈H₁₂NaO₄: 195.0628 [M + Na]⁺；found: 195.0633。
