102170-52-5 2-溴-5-氯-4-甲基苯胺
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：94% 合成条件：With hydrogenchloride In water; acetic acid at 118℃; for 24 h; 实验步骤：将4-乙酰氨基-5-溴-2-氯甲苯（64g，0.245mol）在冰醋酸（48ml）和浓盐酸（96ml）中的溶液在118℃下加热24小时。 将反应混合物冷却至室温，用水（200ml）稀释，在冰浴中冷却，pH为。 用NaOH水溶液（50％w / v）调节至5。 过滤收集沉淀物，用水洗涤，用P 2 O 5真空干燥，得到白色固体（50.7g，94％），熔点90℃。 参考文献：
产率：64% 合成条件：With N-Bromosuccinimide In dichloromethane at 20℃; for 0.17 h; 实验步骤：实施例41：（5-氯-2 - （（E）-3-13-（4-氟苯并）-3,8-二氮杂萘酮.13。I-噻吩-8-吲哚-3-氧代丙烯基} -4-甲基苯基） -urea; a）2-溴-5-氯-4-甲基苯胺; 将3-氯-4-甲基苯胺（20.0g; 0.141mmol）溶解在CH 2 Cl 2（200ml）中并在5分钟内合并。 用NBS（25.1g; 0.141mmol）的CH 2 Cl 2（800ml）溶液洗脱。 将反应混合物在室温下搅拌5分钟。 蒸发至200ml体积并用己烷（1000ml）稀释。 滤出所得沉淀，将滤液蒸发至干，经色谱法纯化（SiO 2，己烷/ TBME 10：1），得到标题化合物，为黄色晶体（12.3g; 40％）。 通过混合级分的重新层析（7.5g; 24％）获得第二批标题化合物。 1H-NMR（400MHz; DMSO-d6），No。（ppm）：2.13（s，3H）; 5.32（s，2H，NH2）; 6.81（s，1 H）; 7.31（s，1 H）。 MS（m / z）ES +：221（100，M +）; 219（80）; 184（35）; 140（100）; 104（50）; 77（65）; 52（58）; 51（60）。 参考文献：
产率：34% 合成条件：With bromine In diethyl ether; acetic acid at 0 - 5℃; for 0.75 h; Under argon 实验步骤：向在冰浴中冷却的3-氯-4-甲基苯胺（10.0g，70.6mmol）的乙醚/乙酸（v / v1 / 1,350ml）溶液中滴加溴（4）在氩气氛下经35分钟，同时将反应混合物的温度保持在5℃以下。加入溴后继续搅拌10分钟;然后将黄色反应混合物在二氯甲烷（250ml）和稀盐水（200ml）之间分配。用更稀的盐水（200ml）洗涤有机层，干燥（Na 2 SO 4），真空浓缩，得到油状残余物。将其再溶于二氯甲烷（200ml）中，溶液用饱和碳酸氢钠水溶液（3200ml;注意：放出气体）洗涤，干燥（Na 2 SO 4）并真空浓缩，得到棕色湿固体。通过柱色谱法纯化，用二氯甲烷的己烷溶液（25至30％）梯度洗脱，得到洗脱顺序：a。 5-氯-2,6-二溴-4-甲基苯胺，为白色固体（4.63g），熔点77-78℃。得到的产物，2-溴-5-氯-4-甲基苯胺（5.32g，34％），熔点90℃，1H-NMR（CDCl3）2.23（s，3H，4-CH3），3.99（br s，2H） ，NH 2），6.78（s，1H，6-H），7.26（s，1H，3-H）。 MS（FAB，m / z）219,221,223 [（M + H）+，BrCl同位素模式]。元素分析：实测值：C，38.04; H，3.20; N，6.35; Cl，16.04; Br，36.28。 C7H7BrClN要求：C，38.13; H，3.20; N，6.35; Cl，16.08; Br，36.24 [00151] c。 2-溴-3-氯-4-甲基苯胺，为白色固体（1.22g），熔点48-56℃。 参考文献：